L’invention se rapporte au domaine de la forensique et concerne particulièrement une composition de révélation de traces latentes, un procédé de révélation de traces latentes sur un support ainsi qu’une trousse de révélation desdites traces.

Les traces papillaires sont un des outils les plus efficaces pour l’identification des personnes lors d’enquêtes criminelles. Les traces papillaires peuvent être classées en trois catégories : les traces visibles, les traces moulées et les traces latentes. Lors de l’analyse d’une scène de crime, les enquêteurs cherchent à obtenir des copies portables et pérennes des traces papillaires, en procédant par exemple à une photographie de celles-ci. Les traces visibles peuvent être photographiées directement et les traces moulées peuvent être également photographiées sous certaines conditions d’éclairage.

Les traces latentes sont les plus nombreuses et les plus difficiles à traiter. En effet, elles sont peu visibles, voire invisibles à la lumière directe et il faut donc les faire apparaître au moyen de divers procédés, en augmentant le contraste entre elles et le support. Elles sont produites par le dépôt d'un mélange complexe d'humeurs naturelles sécrétées par trois types de glandes : les glandes sudoripares eccrines et apocrines et les glandes sébacées. Les glandes sudoripares produisent la sueur et sont réparties sur l'ensemble du corps. Les surfaces palmaires et plantaires de la peau sont exclusivement liées à des glandes eccrines dont les sécrétions sont évacuées par des pores situés sur le sommet des crêtes papillaires. Ces sécrétions sont composées de matières inorganiques telles que : eau (95 à 98%), chlorures, sulfates, phosphates, carbonates et ions métalliques. Elles comprennent aussi des matières organiques telles que : acides aminés, acide urique, acide lactique, urée, glucose, créatinine et choline (Girod, A. et al, Forensic Science International 2012, 223 (1), 10-24. et Cadd, S.; Islam, M.et al, Science & Justice 2015, 55 (4), 219-238). Les traces latentes sont donc à l'origine produites par le dépôt de sueur provenant de glandes eccrines. Elles sont souvent contaminées par les graisses provenant des glandes sébacées : le fait de se toucher le visage entraîne un mélange de sueur et de graisses à la surface des mains.

Les techniques de révélation ciblent donc les constituants produits par les glandes eccrines (notamment l'eau, les acides aminés et les chlorures), mais également les matières grasses présentes par contamination.

L'utilisation des cyanoacrylates pour la révélation des traces papillaires est un procédé universellement utilisé par les forces de l’ordre. C’est une technique simple d’exécution et particulièrement efficace. Cette méthode a par exemple été décrite par S. Moritomo et al (“A new method to enhance visualization of latent fingermarks by sublimating dyes...”; Forensic Science International; vol. 97, 1998, r101-108). Les cyanoacrylates sont une famille de molécules utilisées habituellement comme colles et souvent connus sous le nom de Superglue® ou Cyanolite®. Dans ce procédé, les cyanoacrylates entrent dans une réaction de polymérisation nucléophile. Tout site ou espèce suffisamment riche en électrons peut jouer le rôle du nucléophile initiateur de la réaction de polymérisation. Cette réaction de polymérisation permet notamment au cyanoacrylate de révéler des traces latentes au premier rang desquelles les empreintes papillaires. Cette réaction se fait par sublimation ou fumigation du cyanoacrylate. Les molécules de vapeurs provenant du cyanoacrylate se combinent aux dépôts sudoraux pour former une chaîne chimique (réaction de polymérisation) qui permet de colorer les crêtes des traces en blanc tout en les fixant. Cette technique est employée efficacement pour fixer les traces présentes sur la plupart des supports non poreux ou semi poreux, et plus particulièrement les plastiques souples ou rigides, les métaux, le verre, les bois vernis, peints ou glacés.

Cependant, rutilisation des cyanoacrylates nécessite des conditions environnementales contrôlées. En effet, pour obtenir une résolution d’empreinte maximale se traduisant par grande finesse de la révélation, une humidité comprise entre 75 et 80 % est nécessaire. De plus, il est nécessaire de sublimer le cyanoacrylate et donc de chauffer la Superglue® à l20°C. Par conséquent, l’ensemble de la mise en œuvre de cyanoacrylate nécessite plusieurs dizaines de minutes. Enfin, bien que ce mode opératoire soit largement utilisé en laboratoire il reste difficilement transposable en dehors, comme sur scène de crime par exemple.

De plus, une des principales limites de la technique de fumigation de cyanoacrylate est liée à la couleur blanche de la révélation. Le contraste entre la trace révélée et le support sur lequel est présente cette trace n’est pas toujours suffisant. Pour renforcer le contraste, la solution d’usage consiste à utiliser un éclairage rasant, à appliquer une poudre dactyloscopique ou encore un colorant après révélation. Une combinaison de plusieurs techniques est donc nécessaire pour obtenir un résultat satisfaisant.

Le document WO 2008/020951 concerne un mélange ainsi qu’un procédé de révélation d’empreintes digitales latentes le mettant en œuvre. Ledit mélange comprend un cyanoacrylate sous forme liquide, un réactif fluorescent soluble dans le cyanoacrylate (notamment le 2-(2-hydroxyphenyl)benzothiazole) et un solvant (notamment l’éthyl lactate), ledit mélange étant sublimable à une certaine température et capable de réagir avec un des composés constitutifs des empreintes digitales latentes pour obtenir une image fluorescente desdites empreintes. En plus de nécessité de combiner de plusieurs techniques, le procédé décrit dans ce document présente toujours l’inconvénient de mettre en œuvre une étape de chauffage à haute température pour la fumigation du cyanoacrylate.

Le document US 4,504,408 concerne un activateur de phase vapeur imprégné d’un colorant fluorescent et d’une composition contenant des solvants organiques chlorés. Ainsi, au contact d’un cyanoacrylate, l’ensemble se vaporise et génère une fumée fluorescente qui permet de révéler les empreintes digitales lorsqu’elles sont exposées à une lumière ultra- violette.

Le document EP 2 972 535 dont la Demanderesse est titulaire décrit une trousse de révélation comprenant un cyanoacrylate et un agent fluorescent choisis parmi les tétrazines. Bien qu’efficace, ce procédé met en œuvre des cyanoacrylates dont il serait particulièrement avantageux de pouvoir se passer.

Ainsi, bien que des solutions soient déjà développées, il existe toujours un besoin de trouver de nouvelles alternatives permettant de révéler les traces latentes, notamment sur les scènes de crimes, d’une manière toujours plus efficace et plus rapide que les méthodes actuelles. De plus, certaines solutions habituellement préconisées ne sont pas toutes compatibles avec des examens ultérieurs que pourraient subir la trace ou le support sur lequel elle est présente, tels que par exemple les tests ADN.

En effet, certaines méthodes de révélation ne sont pas compatibles avec tous les supports. Par exemple, certains procédés mettent en œuvre des solvants qui sont corrosifs pour les surfaces plastiques et il n’est ainsi pas possible de révéler une trace latente se trouvant sur ces surfaces, notamment un film ou pochette plastique, ou tout autre support plastique de ce genre.

Il est ainsi du mérite de la demanderesse d’avoir résolu tout ou partie des inconvénients précédemment cités en développant notamment une composition de révélation de traces latentes qui permet une révélation spécifique avec un fort degré de contraste et sur tous types de support.

RESUME DE L’INVENTION

Un premier objet de l’invention concerne une composition de révélation de traces latentes comprenant :

- un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes de formule

(I) :

dans laquelle,

R ¹ est alkyle en Cl à C6, cycloalkyle en C5 à C6, hétéroalkyle en C5 à C6, phényle, ledit groupement phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R ⁵ COO et halogène ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C2 ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, alcynyle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle et alcynyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C4, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle et alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C3, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R ⁵ est alkyle en Cl à C4 ou alcényle en C2 à C4 ;

R ⁶ et R ⁶ sont indépendamment choisis parmi halogènes, alkyle en Cl à C4, alkoxy en Cl à C4, alcényle en C2 à C4 ou aryl, ledit aryl étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R5COO- et halogène ;

- et un solvant ou un mélange de solvants.

Un deuxième objet de l’invention concerne un procédé de révélation de traces latentes comprenant les étapes suivantes de :

- fourniture d’une composition de révélation comprenant un solvant ou un mélange de solvants, et un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacènes est choisis parmi ceux de la formule I ci-dessous :

dans laquelle,

R ¹ est alkyle en Cl à C6, cycloalkyle en C5 à C6, hétéroalkyle en C5 à C6, phényle, ledit groupement phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R ⁵ COO et halogène ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C2 ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, alcynyle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle et alcynyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C4, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle et alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C3, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à

C2 ;

R ⁵ est alkyle en Cl à C4 ou alcényle en C2 à C4.

R ⁶ et R ⁶ sont indépendamment choisis parmi halogènes, alkyle en Cl à C4, alkoxy en Cl à C4, alcényle en C2 à C4 ou aryl, ledit aryl étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R5COO- et halogène.

- d’application de ladite composition de révélation sur la surface à révéler,

- révélation des traces latentes.

La révélation de traces latentes selon l’invention met en œuvre des composés fluorescents de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes, et telle que pratiquée selon l’invention, présente notamment l’avantage de ne pas nécessiter la présence d’un lourd appareillage. Comparativement aux solutions connues à base de cyanoacrylate et/ou de poudre dactyloscopique, la révélation selon l’invention à l’avantage de proposer une alternative simple et rapide à mettre en œuvre, et pouvant être réalisée aussi bien dans un laboratoire que sur une scène de crime, en intérieur tout comme en extérieur, tout en permettant une compatibilité avec les méthodes classiques de détection de l’ADN.

Enfin, un troisième objet de l’invention concerne une trousse de révélation de traces latentes comprenant :

- un premier compartiment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4- bora-3a,4a-diaza-s-indacènes est choisis parmi ceux de la formule I ci-dessous :

dans laquelle,

R ¹ est alkyle en Cl à C6, cycloalkyle en C5 à C6, hétéroalkyle en C5 à C6, phényle, ledit groupement phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R ⁵ COO et halogène ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C2 ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, alcynyle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle et alcynyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C4, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle et alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C3, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R ⁵ est alkyle en Cl à C4 ou alcényle en C2 à C4 ;

R ⁶ et R ⁶ sont indépendamment choisis parmi halogènes, alkyle en Cl à C4, alkoxy en Cl à C4, alcényle en C2 à C4 ou aryl, ledit aryl étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R5COO- et halogène,

- éventuellement, un deuxième compartiment comprenant un solvant ou un mélange de solvants, et

- une notice d’utilisation. DESCRIPTION DETAILLEE

Ainsi, la présente invention porte sur une composition de révélation comprenant un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes et un solvant.

Le composé fluorescent de la famille des des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes selon la présente invention est un composé fluorescent de formule I ci-dessous :

dans laquelle,

R ¹ est alkyle en Cl à C6, cycloalkyle en C5 à C6, hétéroalkyle en C5 à C6, phényle, ledit groupement phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R ⁵ COO et halogène ;

2 2

R et R sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C2 ;

3 3

R et R sont indépendamment choisis parmi hydrogène, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, alcynyle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle et alcynyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C4, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

4 4

R et R sont indépendamment choisis parmi aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle et alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C3, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R ⁵ est alkyle en Cl à C4 ou alcényle en C2 à C4.

R ⁶ et R ⁶ sont indépendamment choisis parmi halogènes, alkyle en Cl à C4, alcényle en C2 à C4, alkoxy en Cl à C4 ou aryl, ledit aryl étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R5COO- et halogène.

Au sens de la présente invention, les expressions « composé fluorescent de la famille des 4- bora-3a,4a-diaza-s-indacènes » et « composé fluorescent » sont considérées comme synonymes sauf lorsque le contexte permettra d’identifier clairement que ce n’est pas le cas.

Les composés 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes sont des colorants fluorescents dont la première synthèse a été publiée en 1968 (A. Treibs et al, Justus Liebigs Ann. Chem. 1968, 718, 208). Depuis, plusieurs autres synthèses ont été publiées (par exemple : Chem. Eur. J., 2009, 15, 5823 ; J. Phys. Chem. C, 2009, 113, 11844; Chem. Eur. J., 2011, 17, 3069 ; J. Phys. Chem. C, 2013, 117, 5373) et de nombreux composés 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes sont commercialement disponibles, par exemple auprès de ThermoFisher Scientific (Waltham, MA USA). La fluorescence de ces composés est notamment dû à la présence du noyau 4- bora-3a,4a-diaza-s-indacènes qui présente une conjugaison des liaisons des hétérocycles.

Ils possèdent des propriétés d’absorption et d’émission remarquables et ont notamment des bandes d’excitation et d’émission fluorescente relativement étroites avec des rendements quantiques f élevés compris entre 0,5 et 1, ce qui les rend très fluorescents. Ces molécules sont initialement connues pour des utilisations en tant que sondes fluorescentes biologiques ou plus récemment pour la sécurisation de produits.

Des composés préférés de formule I sont ceux dans lesquels un ou plusieurs de R ,R , R , R , R ³ , R ⁴ , R4’, R5, R6 et R6’ sont définis comme suit :

R ¹ est un phényle substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi le méthyl, fluoro, hydroxy, acétyle et méthacrylate, de préférence parmi méthyle, fluoro, hydroxy et acétyle et de préférence encore parmi méthyle ou fluoro ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et un méthyle ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, alkyle en Cl à C3, vinyle, aryl, hétéroaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phényle, alkyle en Cl à C2, ledit phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, bromo, nitro, diméthylamine,

de préférence hydrogène, méthyle, éthyle, n-propyle, vinyle, aryl, hétéroaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phényle, alkyle en Cl à C2, ledit phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, bromo, nitro, diméthylamine, de préférence encore, R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi éthyle, n-propyl, méthyle, vinyle, phényle, phénantryle, naphtyle, pyrènyle, thiophényle, benzofuranyle, lesdits vinyle, aryle et naphtyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs méthyle, hydroxy, bromo, nitro et diméthylamino ;

R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi méthyle, vinyle, aryl, hétéroaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phényle, alkyle en Cl à C2, ledit phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, bromo, nitro, diméthylamine, de préférence R et R sont indépendamment choisis parmi méthyle, vinyle, phényle, phénantryle, naphtyle, pyrènyle, thiophényle, benzofuranyle, lesdits vinyle, aryle et naphtyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs méthyle, hydroxy, bromo, nitro et diméthylamino ;

R ⁵ est méthyle ou éthényle.

R ⁶ et R ⁶ sont indépendamment choisis parmi fluoro, alkyle en Cl à C4, alkoxy en Cl à C4, alcényle en C2 à C4 ou aryl, ledit aryl étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R5COO- et halogène, de préférence R6 et R6’ sont fluoro.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composé(s) 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacène(s) mis en œuvre dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux de la formule II ci-dessous :

dans laquelle,

R ¹ est alkyle en Cl à C6, cycloalkyle en C5 à C6, hétéroalkyle en C5 à C6, phényle, ledit groupement phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, R ⁵ COO et halogène ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C2 ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et alkyle en Cl à C3 ;

R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle, alcényle, lesdits aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, alkyle et alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C3, aryle, hydroxy et ferrocène, ledit groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl à C2, halogène, hydroxy, diméthylamino, nitro, ledit aryle étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl à C2 ;

R ⁵ est alkyle en Cl à C4 ou alcényle en C2 à C4.

Des composés préférés de formule II de ce mode de réalisation sont ceux dans lesquels un ou plusieurs de R ¹ , R ² , R ² , R ³ , R ³ , R ⁴ , R ⁴ et R ⁵ sont définis comme suit :

R ¹ est un phényle substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi le méthyl, fluoro, hydroxy, acétyle et méthacrylate, de préférence parmi méthyle, fluoro, hydroxy et acétyle et de préférence encore parmi méthyle ou fluoro ;

R 2 et R 2 sont indépendamment choisis parmi hydrogène et un méthyle ;

R 3 et R 3 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, méthyle, éthyle, n-propyl et de préférence éthyle ; R 4 et R 4 sont indépendamment choisis parmi méthyle, vinyle, aryl, hétéroaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phényle, alkyle en Cl à C2, ledit phényle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl à C2, hydroxy, bromo, nitro, diméthylamine, de préférence R et R sont indépendamment choisis parmi méthyle, vinyle, phényle, phénanthracényle, naphtalényle, pyrényle, thiphényle, benzofuranyl, lesdits vinyle, aryle et naphtalényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs méthyle, hydroxy, bromo, nitro et diméthylamino ;

R ⁵ est méthyle ou éthényle.

Pour la description des composés mis en œuvre dans la présente invention, les termes et expressions utilisés doivent, sauf indication contraire, être interprétés selon les définitions ci- après.

Le terme « halogène » désigne fluoro, chloro, bromo ou iodo. Des groupements halogènes préférés sont fluoro et bromo, fluoro étant particulièrement préféré.

Le terme « alkyle » désigne un radical hydrocarbure de formule CnH2n+l, linéaire ou ramifié, dans lequel n est un nombre entier supérieur ou égale à 1. Les groupements alkyles préférés sont les groupements alkyles en Cl à C6, linéaires ou ramifiés.

Le terme « alcényle » désigne un groupement alkyle insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs double-liaisons carbone-carbone. Des groupements alcényles appropriés comprennent de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone et plus préférentiellement encore 2 ou 3 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de groupements alcényles sont éthényle (vinyle), 2-propényle (allyle), 2-butényle et 3-butényle, l’éthényle et le 2-propényle étant préféré.

Le terme « cycloalkyl(e) », seul ou en tant que partie d’un autre groupement, désigne un radical hydrocarbure mono-, di- ou tri-cyclique saturé ayant 3 à 12 atomes de carbone, notamment 5 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement 6 à 10 atomes de carbone. Des radicaux cycloalkyl appropriés comprennent, sans y être limités, cyclopentyle, cyclohexyle, norbomyle, adamantyle, notamment cyclohexyle et adamantyle. Des groupements cycloalkyle préférés comprennent cyclohexyle, adamant-l-yle et adamant-2-yle. Le terme « aryle » désigne un radical hydrocarbure polyinsaturé, aromatique, monocyclique (par exemple phényle) ou polycycliques (par exemple naphtyle, anthracène, phénantryle, pyrènyle). Des groupements aryle préférés comprennent phényle, naphtyle, anthracène, phénantryle, pyrènyle.

Le terme « hétéroaryle » désigne un cycle aromatique ayant de 5 à 12 atomes de carbones dans lequel au moins un atome de carbone est remplacé par un atome d’oxygène, d’azote ou de soufre ou par -NH, lesquels atomes d’azote et de soufre peuvent éventuellement être oxydés et lequel atome d’azote peut éventuellement être quatemisé, ou un système cyclique contenant 2 à 3 cycles fusionnés contenant chacun typiquement 5 ou 6 atomes et dont au moins un cycle est aromatique, au moins un atome de carbone de l’au moins un cycle aromatique étant remplacé par un atome d’oxygène, d’azote ou de soufre ou par -NH, lesquels atomes d’azote et de soufre peuvent éventuellement être oxydés et lequel atome d’azote peut éventuellement être quaternisé. Des exemples de groupements hétéroaryles comprennent furanyle, thiophényle, pyrrolyle, pyridinyl et benzofuranyle.

Des composés de formule II particulièrement préférés sont ceux du tableau 1 ci-après :

Tableau 1

Comme mentionné précédemment, tous les composés selon l’invention sont fluorescents en raison de la présence du noyau 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes. Les substitutions R ,R , R , R ³ , R ³ ’, R ⁴ , R ⁴ ’, R ⁵ , R ⁶ et R6’ présentent sur les cycles ont pour effet de moduler et de faire varier cette fluorescence.

La composition selon l’invention comprend également un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant, ou le mélange de solvants, est par définition inerte vis-à-vis des composés fluorescents. Il sert ainsi de vecteur et permet de maintenir les composés fluorescents selon l’invention en solution pour l’application ultérieure sur la surface à révéler. Le solvant, ou le mélange de solvants, est choisi de manière à ce qu’il s’évapore à température ambiante et à pression atmosphérique. Par l’expression « température ambiante », on entend au sens de la présente invention une température pouvant aller de -lO°C à 40°C.

D’une manière avantageuse, le solvant ou mélange de solvants, est non agressif pour une surface, notamment une surface plastique, en ce sens qu’au contact de cette dernière, il n’y a pas de dégradation et ladite surface conserve ainsi toute son intégrité, qu’elle soit rigide ou souple. Par conséquent, lorsque la composition de révélation selon l’invention est inerte vis-à- vis des surfaces à révéler.

Le solvant ou mélange de solvants, peut par exemple être hydro-organique ou organique. De préférence, le solvant ou mélange de solvant peut être hydro-organique ou organique polaire, et de préférence encore, le solvant ou mélange de solvant est organique polaire.

Selon un mode de réalisation particulier, le solvant peut ainsi être choisi parmi le groupe comprenant l’eau, l’éthanol, le méthanol, le l-propanol, l’isopropanol, le 2- méthyltétrahydrofurane, le cyclopentyl méthyl éther, le n,n’-diméthyl propylène urée, et leurs mélanges. De préférence, le solvant utilisé est l’éthanol. Au sein de la composition de révélation selon l’invention, le composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes et le solvant ou mélange de solvants, sont avantageusement sous la forme d’un mélange homogène.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de révélation présente une concentration finale en composé fluorescent comprise de 0,0005 à 1 g.L ¹ , de préférence de 0,001 à 0,5 g.L \ et de préférence encore de 0,01 à 0,1 g.L ¹ .

La composition de révélation selon l’invention peut ainsi être utilisée, lorsqu’elle est appliquée sur une surface, pour révéler la présence de traces latentes.

Ainsi, selon un autre aspect, l’invention porte sur un procédé de révélation de traces latentes. Ce procédé permet ainsi de déposer des composés fluorescents sur des traces latentes afin de permettre leur révélation. Ainsi, le procédé de révélation selon l’invention comprend les étapes suivantes de : fourniture d’une composition de révélation telle que définie précédemment comprenant un composé de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes et un solvant ou mélange de solvants,

d’application de ladite composition sur la surface à révéler,

révélation des traces latentes.

D’une manière tout à fait surprenante, les inventeurs ont constaté que les composés fluorescents de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes selon l’invention pouvaient colorer de manière très sélective les traces latentes par l’intermédiaire d’une dissolution dans les graisses constitutives des crêtes papillaires.

L’invention est née de la constatation par les inventeurs d’une propriété intrinsèque dite de « quenching » de la fluorescence à l’état solide. En effet, les composés selon l’invention deviennent fluorescents lorsqu’ils sont dissous en solution et notamment dans les graisses constitutives des crêtes papillaires d’une trace latente. Ainsi, lorsque les composés fluorescents selon l’invention sont appliqués sur une surface présentant une ou plusieurs traces latentes, ils se solubilisent dans les graisses entraînant alors une fluorescence intrinsèque de ladite trace. Les composés qui se déposent entre les crêtes et sur les zones sans graisses, ne se solubilisent pas et n’émettent ainsi pas (ou très peu) de fluorescence.

Par conséquent, la composition de révélation et le procédé de révélation selon l’invention sont d’une très grande sélectivité vis-à-vis des traces latentes et permettent d’obtenir des résultats remarquables en termes de révélation. D’une manière particulièrement avantageuse, ces résultats sont obtenus sans qu’il ne soit nécessaire de mettre en œuvre d’étape de chauffage comme cela est le cas pour les méthodes à base de cyanoacrylate.

De plus, les techniques actuelles nécessitent de disposer de traces « fraîches » pour une révélation optimale, c’est-à-dire des traces n’ayant que quelques jours et contenant encore une grande quantité d’eau. Or, la révélation de traces latentes selon l’invention ne dépend pas de la fraîcheur desdites traces et permet de s’affranchir de cet aspect, allant ainsi à l’encontre de ce qui était généralement admis. En effet selon l’invention, plus la trace latente est ancienne, moins elle sera humide et plus la fluorescence des composés selon l’invention dissous au sein des graisses sera importante. Ceci est dû au fait d’une part que les graisses peuvent être solubles dans les solvants organiques polaires et que d’autre part, les composés fluorescents selon l’invention sont hydrophobes et ne se solubilisent pas dans l’eau. Par conséquent, plus la trace latente est ancienne et donc sèche, et plus l’efficacité de la solubilisation dans les graisses des composés fluorescents est optimale. Ce point constitue une formidable avancée dans le domaine forensique pour lequel l’âge avancé des traces latentes était synonyme de détérioration de la détection.

De plus, à l’inverse des méthodes développées jusqu’à présent, la révélation selon l’invention par l’intermédiaire de la composition ou du procédé ne nécessite pas la mise en œuvre de colle telle que les cyanoacrylates d’alkyle. En effet, la composition et le procédé selon l’invention sont exempts de la présence ou de la mise en œuvre de colle, et notamment de composés cyanoacrylates.

La révélation selon l’invention présente également une multitude d’avantages par rapport aux procédés classiques présents sur le marché, notamment parce qu’elle ne nécessite pas la présence d’un lourd appareillage, tel qu’une chambre de fumigation, pour être mis en œuvre. Comparativement aux solutions connues de révélation à base de cyanoacrylate et/ou de poudre dactyloscopique, la révélation selon l’invention propose une alternative simple à mettre en œuvre, rapide, et pouvant être réalisée aussi bien dans un laboratoire que sur une scène de crime, en intérieur tout comme en extérieur. Autre avantage, la révélation selon l’invention est compatible avec les méthodes classiques de détection de l’ADN telles que la technique « Touch DNA ». En d’autres termes, lorsque qu’une trace latente est révélée selon l’invention, par l’intermédiaire de la composition ou du procédé, il est toujours possible par la suite de l’exploiter pour l’analyse ADN. La première étape du procédé selon l’invention consiste ainsi à fournir une composition de révélation comprenant un composé de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes et un solvant ou mélange de solvants.

La composition de révélation est telle que précédemment définie au premier objet de l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de fourniture de la composition de révélation comprend le mélange d’un composé fluorescent selon l’invention avec un solvant selon l’invention.

La deuxième étape du procédé consiste à appliquer la composition de révélation comprenant un composé de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes et un solvant sur la surface à révéler.

Par surface au sens de la présente invention, on entend par « surface » tous types de surfaces sur lesquelles une trace latente est susceptible de se déposer. Il peut ainsi s’agir par exemple d’une surface poreuse, non poreuse, rigide, souple, en verre, en céramique, en métal, en plastique, ou encore en bois. Comme mentionné précédemment, le procédé selon l’invention permet avantageusement la révélation des traces latentes sur des surfaces souples, et notamment des surfaces souples en plastique.

Cette étape d’application de la composition peut être réalisée selon les moyens connus de l’homme du métier de manière à déposer ladite composition sur la surface à révéler. Ainsi, l’application peut par exemple être réalisée par brumisation, vaporisation ou pulvérisation. Le mélange peut ainsi être disposé dans un brumisateur, un vaporisateur ou un pulvérisateur pour une application sur la surface à révéler.

Selon un mode de réalisation particulier, l’étape d’application est réalisée par l’intermédiaire d’un dispositif comprenant une réserve de pression, un flacon pour le stockage du mélange et une buse ou un gicleur pour la pulvérisation. Un exemple d’un tel dispositif est par exemple le micro-diffuseur ECOSPRAY®.

Lorsque des traces latentes sont présentes sur la surface pulvérisée, les composés fluorescents vont se solubiliser au contact des matières grasses desdites traces latentes et une fluorescence sera ensuite observée après révélation.

La troisième étape du procédé consiste donc en une étape de révélation de la trace latente. La révélation de la trace latente est réalisée via l’éclairage à la longueur d’onde d’absorption du composé fluorescent présent dans la composition.

L’éclairage peut ainsi être mis en œuvre par l’intermédiaire de source lumineuse alternative. Ces sources de lumières alternatives, également connues sont l’acronyme ALS, pour « alternative light source » en anglais, sont bien connues de l’homme du métier du domaine forensique.

La source lumineuse alternative utilisée dépend donc de la longueur d’onde d’absorption du composé fluorescent mis en œuvre et l’homme du métier est par conséquent en mesure de sélectionner la source lumineuse adaptée en fonction dudit composé employé.

Les composés fluorescents selon l’invention, en raison de leurs propriétés d’émission, peuvent ainsi être révélés par l’intermédiaire d’une source lumineuse émettant dans l’ultra violet (U.V) et dans le visible. Pour cela, il suffit d’appliquer ladite source au niveau de la surface sur laquelle la composition de révélation a été appliquée.

Au regard des composés fluorescents mis en œuvre dans le procédé selon l’invention, une lampe U.V émettant de 325 à 365 nm peut être adaptée pour effectuer la révélation, tout comme des sources de lumières verte ou bleu.

Lorsqu’une trace latente est présente, elle sera alors révélée par la fluorescence du composé selon l’invention qui s’est dissout dans les graisses. Il est ainsi possible de détecter visuellement la présence de ladite trace et de voir très distinctement la présence des crêtes et des sillons.

Le procédé selon l’invention est d’une grande spécifié et permet une finesse dans la détection jusqu’alors jamais atteinte avec des procédés mettant en œuvre le cyanoacrylate.

Le procédé selon l’invention est qualifié de procédé de révélation en ce sens qu’il permet de mettre en évidence des traces latentes qui par définition ne sont pas visibles à l’œil nu. Cependant, le procédé selon l’invention peut également être mis en œuvre sur des traces déjà révélées par les méthodes classiques, on parlera alors de procédé de coloration.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la deuxième étape d’application du procédé selon l’invention est mise en œuvre sur une surface présentant des traces papillaires préalablement révélées par les méthodes classiques, telle que celles impliquant la fumigation du cyanoacrylate. Selon ce mode de réalisation particulier, le procédé de coloration comprend ainsi les étapes suivantes de : fourniture d’une composition de révélation telle que définie précédemment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacènes et un solvant ou un mélange de solvants,

d’application de ladite composition de révélation sur une surface présentant une trace latente révélée,

éclairage à la longueur d’absorption du composé fluorescent.

Ce mode de réalisation permet ainsi d’augmenter le contraste de la trace révélée, on parlera alors de procédé de coloration. En effet, une des principales limites de la technique de fumigation de cyanoacrylate est liée à la couleur blanche de la révélation et le contraste entre la trace révélée et le support sur lequel est présente cette trace n’est pas toujours suffisant. La mise en œuvre du procédé selon l’invention sur des traces préalablement révélées au cyanoacrylate permet ainsi avantageusement de proposer une alternative aux poudres dactyloscopiques ou aux autres colorants employés et de fournir ainsi une solution plus large en termes de couleur et de qualité de coloration.

Selon un autre aspect, l’invention porte également sur une trousse de révélation de traces latentes.

La trousse de révélation de traces latentes selon l’invention comprend ainsi :

- un premier compartiment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes, ledit composés fluorescent étant tel que défini précédemment,

- éventuellement, un deuxième compartiment comprenant un solvant ou un mélange de solvants, le(s)dit(s) solvant(s) étant tel que défini précédemment, et

- une notice d’utilisation.

Par l’expression « trousse de révélation », on entend au sens de la présente un article adapté pour transporter du contenu et comprenant un espace adapté pour contenir le composé fluorescent, éventuellement un espace adapté pour contenir le solvant, et une notice d’utilisation. La trousse de révélation peut ainsi se présenter sous la forme d’un kit comprenant les différents éléments cités précédemment.

Au sein de la trousse de révélation, selon une première variante, le composé fluorescent peut être sous la forme d’une poudre dans le premier compartiment. Selon une deuxième variante, le composé fluorescent peut être imprégné sur un support poreux, ledit support étant placé dans le premier compartiment. Selon cette deuxième variante, le support poreux imprégné est ensuite ultérieurement plongé dans un solvant afin de libérer le composé fluorescent et de former la composition de révélation susceptible d’être appliquée sur une surface à révéler.

Selon un premier mode de réalisation, la trousse de révélation comprend un premier compartiment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacènes et la notice d’utilisation. Selon ce mode de réalisation, le solvant, ou le mélange de solvants, devra être fourni par l’utilisateur de la trousse afin de pouvoir réaliser le mélange avec composé fluorescent. Le solvant, ou le mélange de solvants, est alors tel que défini précédemment.

Selon un deuxième mode de réalisation, la trousse de révélation comprend un premier compartiment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacènes, un deuxième compartiment comprenant un solvant, ou le mélange de solvants, ledit solvant étant tel que défini précédemment et la notice d’utilisation.

Selon un troisième mode de réalisation, la trousse de révélation comprend un premier compartiment comprenant un mélange d’un composé fluorescent de la famille des 4-bora- 3a,4a-diaza-s-indacènes et d’un solvant ou un mélange de solvants, et la notice d’utilisation. Selon ce mode de réalisation, le mélange peut être un prémélange ou un mélange prêt à l’emploi. Dans le cas d’un mélange prêt à l’emploi, il s’agit de la composition de révélation selon l’invention telle que définie précédemment.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la trousse de révélation peut également comprendre un dispositif portatif de brumisation, de vaporisation ou encore de pulvérisation, ledit dispositif portatif pouvant être dans un compartiment particulier de ladite trousse. Selon une variante avantageuse de ce mode de réalisation, le dispositif comprend une réserve de pression, un flacon pour le stockage du mélange et une buse ou un gicleur pour la pulvérisation. Un exemple d’un tel dispositif est par exemple le micro-diffuseur ECOSPRAY®.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la trousse de révélation peut également comprendre une source lumineuse alternative permettant de révéler la présence de traces latentes sur une surface, tel que par exemple une lampe U.V, une source de lumière bleu ou verte, ladite source lumineuse pouvant être dans un compartiment particulier de ladite trousse.

Selon un autre mode réalisation particulier, la trousse de révélation de traces latentes comprend : un premier compartiment comprenant un composé fluorescent de la famille des 4- bora-3a,4a-diaza-s-indacènes tel que défini précédemment,

un deuxième compartiment comprenant un solvant ou un mélange de solvants, tel que défini précédemment,

- un troisième compartiment de comprenant un dispositif de brumisation, de vaporisation ou encore de pulvérisation, et

une notice d’utilisation.

La notice d’utilisation décrit les étapes à mettre en œuvre afin de révéler la présence de traces latentes à partir de la trousse de révélation. Ainsi, dans le cas où la trousse ne comprend pas directement la composition de révélation, la notice d’utilisation peut décrire la préparation du mélange du composé fluorescent et du solvant de manière à obtenir ladite composition de révélation ayant une concentration en composé fluorescent comprise de 0,0005 à 1 g.L ¹ . La notice d’utilisation peut également décrire l’application de la composition de révélation sur la surface à révéler ainsi que la longueur d’onde d’absorption des composés fluorescents afin de permettre la révélation par une source lumineuse alternative.

L’invention sera mieux comprise à l’aide des exemples et figures ci-après qui se veulent purement illustratifs et ne limitent en rien la portée de la protection.

EXEMPLES

Exemple 1 :

Pour cet exemple, le composés fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes utilisé est le 5,5-difluoro-l0-mesityl-l,3,7,9-tetramethyl-5H-dipyrrolo[l,2 -c:2',r- f][l,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide de formule ci-dessous :

Ce composé possède une longueur d’onde d’absorption maximale (l _hΐίIC ) à 502 nm, une longueur d’onde d’émission maximale (l _hΐίIC ) à 512 nm, un rendement quantique f de 100 %, et un coefficient molaire d’absorption e = 91000 L.mol^.cm ¹ . La fluorescence du composé sous excitation U.V est de couleur verte.

Le composé est ajouté sous forme de poudre dans une solution d’éthanol de manière à obtenir une concentration finale de 0,1 g.L ¹ . La composition de révélation ainsi obtenue est alors agitée jusqu’à l’homogénéisation.

Afin de permettre l’application sur une surface, la réserve d’un micro-diffuseur ECOSPRAY® est remplie avec le mélange préparé.

Le mélange est alors appliqué par brumisation via l’ECOSPRAY® sur un support en métal de lOcm x lOcm présentant une trace latente vieille de 14 jours conservée à température et pression ambiante.

Après évaporation de l’éthanol, la surface en métal est éclairée avec une lampe U.V ou une lampe verte émettant à 500 nm et une trace latente de couleur verte apparaît très distinctement. La révélation obtenue est de très bonne qualité avec une fluorescence parfaitement localisée sur les crêtes de l’empreinte.

Cet exemple a été reproduit avec une concentration finale en composé dans l’éthanol à 0,01 g.L ¹ et la brumisation a également permis de révéler très distinctement la trace latente présente sur le support en métal.

Exemple 2 :

Pour cet exemple le composés fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacènes utilisé est le 2,8-diethyl-5,5-difluoro-l,3,7,9-tetramethyl-l0-(perfluoroph enyl)-5H- dipyrrolo[l,2-c:2',r-f][l,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide de formule ci-dessous :

Ce composé possède une longueur d’onde d’absorption maximale (l _hΐίIC) à 548 nm, une longueur d’onde d’émission maximale (l _hΐίIC) à 560 nm, un rendement quantique f de 100 %, et un coefficient molaire d’absorption e = 75000 L.mol^.cm ¹ . La fluorescence du composé sous excitation U.V est de couleur orange.

Le composé est ajouté sous forme de poudre dans une solution d’éthanol de manière à obtenir une concentration finale de 0,01 g.L ¹ . La composition de révélation ainsi obtenue est alors agitée jusqu’à l’homogénéisation.

Afin de permettre l’application sur une surface, la réserve d’un micro-diffuseur ECOSPRAY® est remplie avec le mélange préparé.

Le mélange est alors appliqué par brumisation via l’ECOSPRAY® sur un support en métal présentant une trace latente vieille de 14 jours conservée à température et pression ambiante.

Après évaporation de l’éthanol, la surface en métal est éclairée avec une lampe U.V ou lampe verte émettant à 530 nm et une trace latente de couleur orange apparaît très distinctement. La révélation obtenue est également de très bonne qualité avec une fluorescence parfaitement localisée sur les crêtes de l’empreinte.

Les exemples de réalisation démontrent ainsi la performance de la composition et du procédé selon l’invention, qui par la mise en œuvre de composé fluorescent de la famille des 4-bora- 3a,4a-diaza-s-indacènes, permettent de révéler les traces latentes sur un support.