本発明は、上記問題点を解決し、表面が� ��消しされたシリコーンゴムになり得、物理� ��特性の低下もない室温硬化性ポリオルガノ� ��ロキサン組成物の提供を目的とする。

 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭� ��研究した結果、室温硬化性ポリオルガノシ� ��キサン組成物に特定2種の炭酸カルシウムを 併用配合すれば、硬化後の表面光沢を抑える ことができ、また、その物理特性も維持でき ることを見出し、本発明に至った。

 即ち、本発明は、
(A)25℃における粘度が20~1,000,000センチストー� ��スであり、分子鎖末端がシラノール基また� ��ケイ素原子結合加水分解性基で封鎖された� ��質的に直鎖状のポリオルガノシロキサン100� ��量部、
(B)1分子中にケイ素原子結合加水分解性基を3� ��以上有する有機ケイ素化合物0.1~15重量部、
(C)縮合反応触媒0~15重量部、
(D)未処理の重質炭酸カルシウムまたは表面が 樹脂酸で処理された重質炭酸カルシウム100~40 0重量部
(E)未処理の軽質炭酸カルシウムまたは表面が 樹脂酸で処理された軽質炭酸カルシウム1~200� ��量部
(但し、(D)成分、(E)成分の少なくとも一方は� �脂酸で処理されている必要がある。また、(D )成分、(E)成分の合計中、(D)成分が50~99.9重量% である)
よりなる室温硬化性ポリオルガノシロキサン 組成物である。
発明の詳細な説明

 本発明に使用される(A)成分のポリオルガ� ��シロキサンは、分子鎖末端がシラノール基� ��たはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖さ� ��た実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサ� ��である。ここで、実質的に直鎖状とは、完� ��な直鎖状だけでなく、若干分岐した直線状� ��ものであってもよいことを意味している。� ��のポリオルガノシロキサンの分子鎖末端に� ��在するケイ素原子結合加水分解性基として� ��、メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基の� �うなアルコキシ基、メチルエチルケトキシ� �基,ジメチルケトキシム基のようなオキシム� ��、イソプロペノキシ基のようなアルケニル� ��キシ基、ならびにトリメトキシシリルプロ� ��ル基が例示される。さらに、このポリオル� ��ノシロキサン中に存在する他のケイ素原子� ��合有機基としては、メチル基,エチル基,プ� �ピル基,ブチル基,オクチル基のようなアルキ ル基;ビニル基,アリル基,ヘキセニル基のよう なアルケニル基;フェニル基、トリル基のよ� �なアリール基;ベンジル基;3,3,3-トリフルオロ プロピル基,3-クロルプロピル基,3-シアノプロ ピル基,クロルメチル基のような置換アルキ� �基が例示される。このポリオルガノシロキ� �ンは、粘度が低すぎると硬化したシーラン� �のゴム弾性が乏しくなり、粘度が高すぎる� �押し出し性が重くなりカートリッジ等の容� �からの吐出作業が難しくなるため、25℃にお ける粘度が20~1,000,000センチストークスの範囲 内にあることが必要であり、望ましくは、100 ~100,000センチストークスの範囲内である。

 本発明に使用される(B)成分の有機ケイ素� ��合物は、本組成物の架橋剤として作用し、� ��組成物を架橋硬化せしめるための成分であ� ��。この有機ケイ素化合物は1分子中にケイ素 原子結合加水分解性基を3個以上有する有機� �イ素化合物である。このケイ素原子結合加� �分解性基は(A)成分中のケイ素原子結合加水� �解性基と同一であることが好ましく、この� �うな加水分解性基としては、(A)成分の説明� �項で説明したアルコキシ基,アルケニルオキ� ��基,オキシム基があり、とりわけ、アルコキ シ基およびオキシム基が好ましい。アルコキ シ基を有する有機ケイ素化合物としては、メ チルトリメトキシシラン,エチルトリメトキ� �シラン,フェニルトリメトキシシラン,ビニル トリメトキシシランなどの3官能性アルコキ� �シラン類およびその部分加水分解縮合物、� �チルオルソシリケート,エチルオルソシリケ� ��ト,n-プロピルオルソシリケート,メチルセル ソルブシリケートなどのアルキルシリケート 類およびその部分加水分解縮合物、環状アル コキシシロキサン類、直鎖状アルコキシシロ キサン類などが例示される。アルケニルオキ シ基を有する有機ケイ素化合物としては、メ チルトリイソプロペノキシシラン,ビニルト� �イソプロペノキシシラン,フェニルトリイソ� ��ロペノキシシラン,テトライソプロペノキシ シラン,メチルトリシクロヘキセノキシシラ� �,ビニルトリシクロヘキセノキシシランなど� ��アルケニルオキシシラン類およびその部分� ��水分解縮合物が例示される。

 これらの有機ケイ素化合物は1種または2� �以上を使用することができる。また、1分子� ��に複数の加水分解性基を有する有機ケイ素� ��合物を使用してもよい。

 (B)成分の添加量は(A)成分100重量部に対し� ��0.1~15重量部の範囲であり、好ましくは0.5~10� ��量部の範囲である。これは(B)成分の添加量� ��0.1重量部より少ないと本組成物は硬化せず� ��また15重量部より多くなると硬化が遅くな� �たり、経済的に不利となるためでる。

 本発明に使用される(C)成分の縮合反応触� ��は本発明組成物の硬化を促進するために必� ��に応じて使用されるものである。この種の� ��媒としては錫,チタン,ジルコニウム,鉄,アン チモン,ビスマス,マンガン等の有機酸塩,有機 チタン酸エステル,有機チタンキレート化合� �などが挙げられる。このような縮合反応触� �の具体例としては、ジブチル錫ジラウレー� �,ジブチル錫ジオクトエート,スタナスオクト エートなどの有機錫化合物、テトラブチルチ タネート,テトライソプロピルチタネート,ジ� ��ソプロポキシビス(アセチルアセトネート)� �タン,ジイソプロポキシビス(エチルアセトア セテート)チタンなどの有機チタン化合物が� �示される。ここで、(B)成分がビニルトリオ� �シムシランであるときは(C)成分は不要でも� �い。本成分の添加量は、(A)成分100重量部に� �して0~15重量部であり、0.001~10重量部の範囲� �好ましい。

 本発明では、(D)成分、(E)成分という2種の 炭酸カルシウムを併用配合することに特徴を 有する。

 炭酸カルシウムは当業者に周知のように� ��重質炭酸カルシウム,軽質炭酸カルシウム,� �ロイド質炭酸カルシウムなどがあり、また� �それらを脂肪酸,樹脂酸,界面活性剤などで表 面処理されたものがある。

 本発明者らは、(D)未処理の重質炭酸カル� ��ウムと(E)表面が樹脂酸で処理された軽質炭� ��カルシウムの組み合わせ、(D)表面が樹脂酸� ��処理された重質炭酸カルシウムと(E)表面が� ��脂酸で処理された軽質炭酸カルシウムの組� ��合わせ、(D)表面が樹脂酸で処理された重質� ��酸カルシウムと(E)未処理の軽質炭酸カルシ� ��ムの組み合わせが、表面の艶消しに顕著な� ��果を示すことを見出したのである。後記す� ��実施例・比較例の対比から明らかなように� ��上記以外の組み合わせ、例えば、表面が脂� ��酸で処理された重質炭酸カルシウムと表面� ��樹脂酸あるいは脂肪酸で処理された軽質炭� ��カルシウムの組み合わせ、未処理の重質炭� ��カルシウムと表面が脂肪酸で処理された軽� ��炭酸カルシウムの組み合わせ、未処理の重� ��炭酸カルシウムの単独配合等では、有効な� ��消し効果は得られないのである。

 (D)成分、(E)成分の粒径、その他の性状に� ��いては特に制限はなく、通常の重質炭酸カ� ��シウム、軽質炭酸カルシウムと認識される� ��のが広く使用できる。また、(D)成分、(E)成� ��における炭酸カルシウムの表面処理剤であ� ��樹脂酸の種類は一般的に用いられるもので� ��れば、特に制限はなく、例えばロジン酸等� ��挙げられる。その処理量も特に制限はなく� ��3%程度が好ましい。

 (D)成分、(E)成分としては、市販されてい� ��各種のものが使用でき、(D)成分としては、� ��尾カルシウム株式会社製スーパーSS、スー� �ー#2000、備北粉化工業株式会社製μ-POWDER 2R� �(E)成分としては、白石工業株式会社製白艶� �TDD、Brilliant-1500、丸尾カルシウム株式会社製 軽質炭酸カルシウム等が例示できる。

 本発明において、(D)成分、(E)成分の配合� ��は、(A)成分100重量部に対し、(D)成分100~400重 量部、(E)成分1~200重量部であることが必要で� ��り、且つ(D)成分、(E)成分の合計中、(D)成分� ��50~99.9重量%であることが必要である。(D)成� �、(E)成分の配合量が少なすぎると艶消し性� �機械的強度および接着性が不足し、多すぎ� �と硬化前の容器からの押し出し作業性に悪� �響を与える。本発明組成物は前記した(A)成� �~(E)成分、あるいは(A)成分,(B)成分,(D)成分お� �び(E)成分を均一に混合することにより容易� �製造できる。また、これらの成分に加えて� �機溶剤,流動性コントロール剤,防かび剤,難� �剤,耐熱剤,接着促進剤,顔料,(D)成分と(E)成分� ��外の無機質充填剤,導電性付与成分などを添 加配合することは、本発明の目的を損なわな い限り差し支えない。