本発明者は、前記課題1を解決するため鋭意 検討した結果、
 中空糸状多孔質分離膜の端末の、膜封止部� ��の接触部分にある孔内のみを、樹脂硬化物� ��より充填することにより、前記の課題1を達 成できることを見出し、以下に示す構成から なる発明(以下、発明1と表すことがある。)を 完成した。

 請求項1に記載の発明は、
 複数の中空糸状多孔質分離膜、及びその端� ��を集束して封止する膜封止部を有する分離� ��エレメントであって、
 前記膜封止部が、注型用樹脂により形成さ� ��、
 前記中空糸状多孔質分離膜の孔が、前記中� ��糸状多孔質分離膜と前記膜封止部との接触� ��において、孔充填樹脂により充填され、前� ��注型用樹脂と前記孔充填樹脂が接着してい� ��ことを特徴とする分離膜エレメントであり� ��発明1に該当する発明である。

 請求項1に記載の分離膜エレメントは、複 数の中空糸状多孔質分離膜及びその端末を集 束し封止する膜封止部からなること等は、半 導体製造や食品工業等の分野で、気液吸収、 脱気、濾過用等に用いられている従来の分離 膜エレメントと同様である。又、中空糸状多 孔質分離膜の形状や材質、その本数、膜封止 部の形状等も、従来の分離膜分離膜エレメン トの場合と同様なものとすることができる。

 ここで中空糸状多孔質分離膜とは、細い� ��状の多孔質分離膜であり、多孔質分離膜と� ��、微細な孔、特に膜両表面間を貫通する貫� ��孔を多数有する膜、特に樹脂製の膜であり� ��中空糸状多孔質分離膜の管の内側と外側間� ��、前記貫通孔を通して、濾過や気液の接触� ��脱気等が行われる。

 膜封止部とは、複数の中空糸状多孔質分� ��膜の端末を集束して封止する部分であり、� ��常、中空糸状多孔質分離膜の両方の端末に� ��けられるが、この膜封止部が樹脂の硬化物� ��より形成されることも従来と同様である。� ��に、この膜封止部が、次ぎに示す(1)~(3)の工 程を順次行うことにより形成できる点も、従 来と同様である。

(1)中空糸状多孔質分離膜の端末を金型内にセ ットする。
(2)金型内に樹脂液を注型する。
(3)樹脂液の樹脂を硬化させる。

 なお、樹脂液が中空糸状多孔質分離膜の� ��空部への浸入することを防ぐため、通常、� ��らに、(1)の前に、中空糸状多孔質分離膜の� ��末にある中空部の開口部を、封止又は結束� ��の方法によりを塞ぐ工程、及び、(3)の後に� ��空糸端末部分を、硬化樹脂の一部とともに� ��り落とし、中空部の開口部を端末に露出さ� ��る工程が行われる。

 前記注型用樹脂とは、この樹脂膜封止部� ��形成する樹脂の硬化物を意味し、注型、硬� ��による成形が容易な熱硬化性樹脂の硬化物� ��好ましく用いられる。従って、前記樹脂液� ��しては、硬化前の液状の熱硬化性樹脂が好� ��しく用いられる。

 請求項1に記載の分離膜エレメントでは、 中空糸状多孔質分離膜の孔が、実質的に、中 空糸状多孔質分離膜と膜封止部との接触部の みにおいて、樹脂により充填されていること を特徴とする。孔充填樹脂とは、この孔を充 填している樹脂を言う。接触部以外の部分に ある孔は、孔充填樹脂により充填されていな い。即ち、従来の分離膜エレメントの場合と は異なり、中空糸状多孔質分離膜の根元部(� �3における32a等)において、樹脂が含浸されて 硬化し柔軟性が失われている部分がほとんど なく、その結果、中空糸状多孔質分離膜の揺 動による根元部の破損、気液の漏れが抑制さ れている。

 ここで、中空糸状多孔質分離膜の孔とは� ��中空糸状多孔質分離膜が有する前記貫通孔� ��び他の微細孔である。又、接触部とは、中� ��糸状多孔質分離膜の、膜封止部内に埋め込� ��れている部分(即ち、注型時における注型用 樹脂液の液面より下の部分)を意味するが、� �の埋め込まれている部分のみではなく、そ� �近傍(前記の液面よりわずかに上の部分)も含 む意味である。しかし、根元部の破損、気液 の漏れをより効果的に防ぐためには、埋め込 まれている部分にある孔のみが孔充填樹脂に より充填されていることが好ましく、前記近 傍の部分は可能な限り小さいことが好ましい 。

 又、請求項1に記載の分離膜エレメントで は、接触部において、孔充填樹脂と膜封止部 を構成する注型用樹脂が強固に接着している ことを特徴とする。孔充填樹脂と注型用樹脂 が強固に接着(例えば融着)していることによ� ��、中空糸状多孔質分離膜と膜封止部の接着� ��強固になる。

 請求項2に記載の発明は、注型用樹脂及び 孔充填樹脂が、熱硬化性樹脂の硬化物である ことを特徴とする請求項1に記載の分離膜エ� �メントである。前記のように、注型用樹脂� �しては、熱硬化性樹脂の硬化物が好ましく� �いられる。又、孔充填樹脂は、分離膜エレ� �ント(分離膜モジュール)の使用環境において 固形であり劣化しないものであれば特に限定 されるものではないが、熱硬化性樹脂の場合 は、中空糸状多孔質分離膜の孔への充填が容 易であるので好ましい。即ち、硬化前の樹脂 液に、中空糸状多孔質分離膜の端末を浸漬し て樹脂液を孔に含浸させ、この後この樹脂液 を硬化することにより、容易に充填できるの で好ましい。

 請求項3に記載の発明は、注型用樹脂と孔 充填樹脂が、同種の樹脂であることを特徴と する請求項1又は請求項2に記載の分離膜エレ� ��ントである。ここで同種の樹脂とは、例え� ��、化学組成が同じ又は近似な樹脂を言い、� ��えば、一方がエポキシ樹脂であれば他方も� ��ポキシ樹脂であり(より好ましくは、一方が ビスフェノールA型エポキシ樹脂であれば他� �もビスフェノールA型エポキシ樹脂であるよ� ��な場合であり)、分子量のみが異なるような 関係にある樹脂を言う。注型用樹脂と孔充填 樹脂を同種の樹脂とすることにより、中空糸 状多孔質分離膜と膜封止部の接着がより強固 になり、使用時における中空糸状多孔質分離 膜の引抜等が抑制される。

 請求項4に記載の発明は、注型用樹脂の硬 度が40度以上であり、かつ孔充填樹脂の硬度� ��、注型用樹脂の硬度より小さいことを特徴� ��する請求項1ないし請求項3のいずれか1項に� ��載の分離膜エレメントである。膜封止部の� ��圧性等の機械的強度を確保し、中空糸状多� ��質分離膜の引抜等を低減するためには、注� ��用樹脂の硬度は高い方が好ましく、中でも� ��型用樹脂の硬度が40度以上の場合が好まし� �。

 ここで硬度とは、JIS K7215のプラスチック の硬さ試験方法に準拠した方法により測定し た値である。

 一方、中空糸状多孔質分離膜の揺動によ� ��根元部の破損、気液の漏れを防ぐためには� ��孔充填樹脂は柔軟でありその硬度は小さい� ��とが好ましい。特に、注型用樹脂の硬度が4 0度以上の場合は、注型用樹脂が硬いことに� �り、中空糸状多孔質分離膜の揺動に際して� �けが生じやすいので、柔らかい孔充填樹脂� �よって揺動した際の中空糸状多孔質分離膜� �裂けを防ぐことが望まれ、従って、孔充填� �脂の硬度が、注型用樹脂の硬度より小さい� �とが好ましい。請求項4に記載の発明は、こ� ��好ましい態様に該当する。

 請求項5に記載の発明は、注型用樹脂の硬 度が40度未満であり、孔充填樹脂の硬度が、� ��型用樹脂の硬度と同一又は注型用樹脂の硬� ��より小さいことを特徴とする請求項1ないし 請求項3のいずれか1項に記載の分離膜エレメ� ��トである。注型用樹脂の硬度が40度未満で� �っても、中空糸状多孔質分離膜の揺動によ� �根元部の破損、気液の漏れを防ぐためには� �孔充填樹脂の硬度は、注型用樹脂の硬度と� �一又は注型用樹脂の硬度より小さいことが� �ましい。

 請求項1の分離膜エレメントは、複数の前 記中空糸状多孔質分離膜の端末を熱硬化性樹 脂の溶液に含浸し、その後、含浸された樹脂 溶液を乾燥して樹脂含浸部を形成し、硬化前 の液状の熱硬化性樹脂を注型し、前記熱硬化 性樹脂液に、前記で形成された樹脂含浸部を 浸漬しこれらの熱硬化性樹脂を硬化して前記 中空糸状多孔質分離膜の端末を封止する方法 により製造することができる。

 請求項6に記載の発明は、この製造方法に該 当する発明である。すなわち、
 複数の中空糸状多孔質分離膜、及びその端� ��を集束して封止する膜封止部からなる分離� ��エレメントの製造方法であって、
 複数の前記中空糸状多孔質分離膜の端末に� ��熱硬化性樹脂bの溶液を含浸させた後乾燥し て、樹脂含浸部を形成する工程、
 硬化前の熱硬化性樹脂aを注型し、かつ注型 された熱硬化性樹脂aに、前記樹脂含浸部を� �漬する工程、及び
 熱硬化性の樹脂a及び熱硬化性樹脂bを硬化� �、前記中空糸状多孔質分離膜の端末を封止� �る工程、
を有することを特徴とする分離膜エレメント の製造方法、である。

 ここで、熱硬化性樹脂aとは、膜封止部を 形成する熱硬化性樹脂(即ち、硬化後は前記� �型用樹脂となる。)の硬化前の樹脂液であり� ��又熱硬化性樹脂bとは、中空糸状多孔質分離 膜の膜封止部との接触部にある孔を充填する 孔充填樹脂の硬化前の樹脂液である。熱硬化 性樹脂aと熱硬化性樹脂bは同一であっても異� ��っていてもよいが、前記のように同種の樹� ��であることが好ましい。熱硬化性樹脂bの溶 液とは、熱硬化性樹脂bを溶剤に溶解したも� �であり、溶剤としては、熱硬化性樹脂bを溶� ��するものであれば限定されないが、生産性� ��観点からは、乾燥しやすいものが好ましい� ��

 この製造方法では、先ず、複数の前記中� ��糸状多孔質分離膜の端末に、熱硬化性樹脂b の溶液を含浸した後、含浸された樹脂溶液を 乾燥して樹脂含浸部が形成される。乾燥のと きには、樹脂溶液を構成する溶剤を蒸発させ るための加熱を行ってもよいが、熱硬化性樹 脂bを硬化するための加熱はこの段階では行� �ない。なお、中空部への熱硬化性樹脂aの浸� ��を防ぐため、熱硬化性樹脂aへの浸漬の前に 、封止又は結束等の方法による中空部の開口 部の閉塞が望まれるが、この封止又は結束等 は、熱硬化性樹脂bの中空部への樹脂液の浸� �を防ぐため、熱硬化性樹脂bへの含浸の前に� ��うことが好ましい。

 次に、前記のようにして形成された樹脂� ��浸部を有する中空糸状多孔質分離膜の端末� ��、型(金型等)にセットし、この型に硬化前� �熱硬化性樹脂aを注型することにより、前記� ��脂含浸部が熱硬化性樹脂aに浸漬される。本 発明の分離膜エレメントの製造方法において は、この浸漬(注型)の工程において、樹脂含� ��部の上縁(中空糸状多孔質分離膜の樹脂含浸 部と非含浸部の境界)が、注型された樹脂液� �液面と同じ高さ又は該液面よりも僅かに高� �なるように、樹脂含浸部の長さを、樹脂含� �部の形成の工程等において調整することが� �きる。

 注型の工程の段階では、既に中空糸状多� ��質分離膜の孔が熱硬化性樹脂bにより充填さ れているので、熱硬化性樹脂aの中空糸状多� �質分離膜への浸透が妨げられ、図3における� ��元部32aのような熱硬化性樹脂aが浸透した部 分の形成を防ぐことができる。その結果、こ の部分に吸収された熱硬化性樹脂aの硬化に� �り根元部の柔軟性が失われて破損、気液の� �れが生じる、との問題を防ぐことができる� �なお、熱硬化性樹脂aの液面からの樹脂含浸� ��の上縁の位置は、せいぜい5mm高い位置まで� ��し、好ましくは3mmまでとし、更に好ましく� ��1mmまでとする。一方低い場合は、中空糸状� ��孔質分離膜の孔内への熱硬化性樹脂aの浸透 が生じやすくなるので好ましくない。

 注型工程の後、熱硬化性の樹脂a及び熱硬 化性樹脂bが硬化され、前記中空糸状多孔質� �離膜の端末が封止され、膜封止部と一体化� �れて分離膜エレメントが形成される。熱硬� �性の樹脂a及び熱硬化性樹脂bの硬化は、これ らを加熱することにより行うことができる。 本発明の製造方法では、前記の浸漬工程後、 熱硬化性の樹脂a及び熱硬化性樹脂bを同時に� ��化することを特徴とする。同時に硬化する� ��とにより、中空糸状多孔質分離膜と膜封止� ��の間の強固な接着が形成され、使用時にお� ��る中空糸状多孔質分離膜の引抜等が抑制さ� ��る。

 本発明者は、又、前記課題2を解決するた め鋭意検討した結果、熱硬化性フッ素樹脂硬 化物が、成形性に優れるとともに、優れた耐 薬品性を有しかつウレタン樹脂やエポキシ樹 脂等の硬化物上にその強固な被覆を形成でき ることを見出した。そして、この熱硬化性フ ッ素樹脂を用いることによりウレタン樹脂や エポキシ樹脂の場合のように浸漬成形法によ り膜封止部を形成でき、この膜封止部は優れ た耐薬品性を有すること、又は、ウレタン樹 脂やエポキシ樹脂等を用いて浸漬成形法によ り膜封止部を形成した後、膜封止部の、少な くとも処理液との接触する部分に、熱硬化性 フッ素樹脂硬化物の被覆を設けることができ 、この被覆により、耐薬品性に優れた膜封止 部が得られることを見出し、以下に示す構成 からなる発明(発明2と表すことがある。)を完 成した。

 請求項7に記載の発明は、
 複数の中空糸状多孔質分離膜、及びその端� ��を集束して封止する膜封止部を有する分離� ��エレメントであって、
 前記膜封止部の、少なくとも被処理液との� ��触部側表面が、熱硬化性フッ素樹脂により� ��成されていることを特徴とする分離膜エレ� ��ントであり、発明2に該当するものである。

 請求項7に記載の分離膜エレメントも、複 数の中空糸状多孔質分離膜及びその端末を集 束して封止する膜封止部からなる点等は、半 導体製造や食品工業等の分野で、気液吸収、 脱気、濾過用等に用いられている従来の分離 膜エレメントと同様である。ここで、中空糸 状多孔質分離膜、膜封止部の意味は、発明1� �ついて説明された意味と同様である。又、� �空糸状多孔質分離膜の形状や材質、その本� �、膜封止部の形状等も、従来の分離膜エレ� �ントと同様なものとすることができる。

 請求項7に記載の分離膜エレメントは、こ の膜封止部の、少なくとも、処理液との接触 部側表面が、熱硬化性フッ素樹脂により形成 されていることを特徴とする。ここで、処理 液との接触部側表面とは、この分離膜エレメ ントから構成される分離膜モジュールの内部 側に露出する面(中空糸状多孔質分離膜が延� �ている側の面)を意味する。即ち、膜封止部� ��、熱硬化性フッ素樹脂以外の材質、例えば� ��レタン樹脂やエポキシ樹脂等の他の熱硬化� ��樹脂からなる部分を主体としてもよいが、� ��の場合は、少なくとも、分離膜モジュール� ��内部側に露出する面は、熱硬化性フッ素樹� ��の硬化物により被覆されている。又、膜封� ��部全体が、熱硬化性フッ素樹脂からなるも� ��でもよい。

 分離膜モジュールの内部側に露出する面� ��即ち分離膜モジュールの使用時に処理液の� ��れと接触する部分が、耐薬品性の良い熱硬� ��性フッ素樹脂の硬化物により形成されてい� ��ので、分離膜エレメント及びこの分離膜エ� ��メントから構成される分離膜モジュールの� ��久性(耐薬品性)を向上させることができる� �

 前記のように本発明の分離膜エレメント� ��膜封止部は、処理液との接触部側表面が熱� ��化性フッ素樹脂により形成されている限り� ��、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化� ��樹脂を主体として構成することができる。� ��のウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化� ��樹脂からなる部分は、従来の分離膜エレメ� ��トの膜封止部と同様に、前記浸漬成形法に� ��り形成することができるので、その生産性� ��高いとともに、中空糸状多孔質分離膜の端� ��に熱硬化性樹脂が浸透して、アンカー効果� ��発揮でき、中空糸状多孔質分離膜と膜封止� ��間の優れた接着力を得ることができる。

 又、熱硬化性フッ素樹脂は、硬化前は液� ��であり、かつ、中空糸状多孔質分離膜の溶� ��や熱劣化を生じる温度よりはるかに低い温� ��(通常150℃程度以下)で硬化できるので、こ� �を用いて、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂等� �熱硬化性樹脂の場合と同様に、前記浸漬成� �法により、膜封止部を形成することもでき� �。従って、熱硬化性フッ素樹脂のみを用い� �場合でも、高い生産性で、中空糸状多孔質� �離膜と膜封止部間の接着力に優れた膜封止� �を得ることができる。

 請求項8に記載の発明は、前記膜封止部の 、中空糸状多孔質分離膜の開口部側にある表 面が、さらに、熱硬化性フッ素樹脂により形 成されていることを特徴とする請求項7に記� �の分離膜エレメントである。

 分離膜モジュールの使用時には、膜封止� ��の、分離膜モジュールの内部側に露出する� ��とは反対側(外側)にある露出面、即ち、中� �糸状多孔質分離膜の開口部側にある表面も� �該開口部から漏れる処理液と接触し、処理� �により劣化することも考えられる。そこで� �中空糸状多孔質分離膜の開口部側にある表� �も、さらに、熱硬化性フッ素樹脂により形� �することにより、この劣化を防ぐことがで� �、分離膜エレメント及びこの分離膜エレメ� �トから構成される分離膜モジュールの耐久� �(耐薬品性)をさらに向上させることができる 。

 請求項7に記載の分離膜エレメントであっ て、膜封止部が、熱硬化性フッ素樹脂以外の 材質からなる部分を有するものは、この熱硬 化性フッ素樹脂以外の材質となる液状の熱硬 化性樹脂(以下樹脂液と言うことがある。)に� ��中空糸状多孔質分離膜の端末を束ねてセッ� ��し、その後この樹脂液を硬化して中空糸状� ��孔質分離膜の端末を封止し、さらにその後� ��の硬化した熱硬化性樹脂の表面の少なくと� ��処理液との接触部側に、熱硬化性フッ素樹� ��の硬化層を形成して製造することができる� ��

 樹脂液への中空糸状多孔質分離膜の端末� ��セットは、金型等に樹脂液を注型した後、� ��こへ中空糸状多孔質分離膜の端末を浸漬す� ��方法により行うこともできるが、通常は、� ��空糸状多孔質分離膜の端末を束ねた後、金� ��等に、この束ねた端末をセットし、さらに� ��の後この金型等に樹脂液を注型して行われ� ��。熱硬化性フッ素樹脂の硬化層の形成は、� ��脂液を硬化して中空糸状多孔質分離膜の端� ��を封止した後、硬化前の熱硬化性フッ素樹� ��を塗布し、その後硬化する方法により行う� ��とができる。

 本発明は、さらに、この分離膜エレメント� ��製造方法を提供する。即ち、請求項9に記載 の発明は、
 複数の中空糸状多孔質分離膜、及びその端� ��を集束して封止する膜封止部を有する分離� ��エレメントの製造方法であって、
 複数の前記中空糸状多孔質分離膜の端末側� ��束ねて型にセットする工程、
 前記型に硬化前の熱硬化性樹脂を注型する� ��程、
 注型後、前記熱硬化性樹脂を硬化して、中� ��糸状多孔質分離膜の端末を封止する工程、
 硬化した前記熱硬化性樹脂の、少なくとも� ��空糸状多孔質分離膜が延びている側の表面� ��、硬化前の熱硬化性フッ素樹脂を塗布する� ��程、
 塗布後、前記熱硬化性フッ素樹脂を硬化す� ��工程、及び
 硬化した前記熱硬化性樹脂を型から脱型し� ��中空糸状多孔質分離膜端末側を切削し、中� ��糸状多孔質分離膜の開口部を形成する工程� ��
を有することを特徴とする分離膜エレメント の製造方法である。

 中空糸状多孔質分離膜の端末側を束ねる� ��法としては、端末を熱溶着などで封止する� ��法を挙げることができる。又、ひも等によ� ��結束する方法も挙げることができるが、こ� ��ように封止又は結束することにより、中空� ��状多孔質分離膜の端末の開口部を閉塞し、� ��型(浸漬)の際には、中空糸の中空部に樹脂� �流れ込むことを防ぐことができる。そして� �脂の硬化後に行う工程、即ち、前記熱硬化� �樹脂を型から脱型し、中空糸状多孔質分離� �端末側を切削し、中空糸状多孔質分離膜の� �口部を形成する工程により、中空糸の開口� �を端末に露出させることができる。

 中空糸状多孔質分離膜の端末が前記のよ� ��にして束ねられた後、この端末は、型(金型 等)にセットされ、この型に硬化前の熱硬化� �樹脂(樹脂液)を注型することにより、前記樹 脂含浸部が熱硬化性樹脂に浸漬される。なお 、前記のように、樹脂液を注型後、中空糸状 多孔質分離膜の端末を型に入れて浸漬しても よい。

 注型した樹脂液に中空糸状多孔質分離膜� ��端末が浸漬された後、樹脂液の硬化が行わ� ��、中空糸状多孔質分離膜の端末が封止され� ��。注型した樹脂液に中空糸状多孔質分離膜� ��端末を浸漬する工程、及び熱硬化性樹脂を� ��化して前記中空糸状多孔質分離膜の端末を� ��止する工程は、従来の分離膜モジュールの� ��造における浸漬成形法と同様な手順や条件� ��行うことができる。又、使用する材料等も� ��様であり、ここで用いられる熱硬化性樹脂� ��してはエポキシ樹脂やウレタン樹脂等の、� ��ッ素樹脂以外の熱硬化性樹脂を用いること� ��できる。

 請求項10に記載の発明は、中空糸状多孔� �分離膜の開口部を形成後、硬化した熱硬化� �樹脂の、中空糸状多孔質分離膜の開口部側� �表面に、さらに熱硬化性フッ素樹脂の塗布� �びその硬化をすることを特徴とする請求項9� ��記載の分離膜エレメントの製造方法であり� ��熱硬化性フッ素樹脂の塗布を、さらに、硬� ��した熱硬化性樹脂の表面の、中空糸状多孔� ��分離膜の開口部側にもすることを特徴とす� ��分離膜エレメントの製造方法である。前記� ��求項8に記載の分離膜エレメントはこの製造 方法により製造することができる。即ち、こ の方法により、両面が耐薬品性の高い熱硬化 性フッ素樹脂硬化物で被覆された三層構造の 膜封止部を備えた分離膜エレメントを得るこ とができる。

 請求項11に記載の発明は、
 複数の中空糸状多孔質分離膜、及びその端� ��を集束して封止する膜封止部を有する分離� ��エレメントの製造方法であって、
 複数の前記中空糸状多孔質分離膜の端末側� ��束ねて型にセットする工程、
 前記型に硬化前の熱硬化性フッ素樹脂を注� ��する工程、
 注型後、前記熱硬化性フッ素樹脂を硬化し� ��中空糸状多孔質分離膜の端末を封止する工� ��、及び
 硬化した前記熱硬化性フッ素樹脂を型から� ��型し、中空糸状多孔質分離膜端末側を切削� ��、中空糸状多孔質分離膜の開口部を形成す� ��工程、
を有することを特徴とする分離膜エレメント の製造方法である。

 この製造方法は、膜封止部が熱硬化性フ� ��素樹脂のみから形成されている分離膜エレ� ��ントの製造方法であり、従来、ウレタン樹� ��やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を用いて� ��われていた浸漬成形法を、熱硬化性フッ素� ��脂を用いて行う方法である。従って、前記� ��ように、高い生産性で、中空糸状多孔質分� ��膜と膜封止部間の接着力に優れた膜封止部� ��得ることができる。この場合、膜封止部は� ��熱硬化性フッ素樹脂のみから形成されるの� ��、処理液との接触部側表面も、中空糸状多� ��質分離膜の開口部側にある表面も、熱硬化� ��フッ素樹脂により形成されている。従って� ��請求項9や請求項10に記載の製造方法におけ� ��、硬化した前記熱硬化性樹脂の表面に、硬� ��前の熱硬化性フッ素樹脂を塗布し、その後� ��硬化性フッ素樹脂を硬化する工程は不要で� ��り、従来の浸漬成形法と同様な工程のみで� ��優れた耐薬品性を有する膜封止部を得るこ� ��ができる。

 請求項9~請求項11の製造方法に用いられる 熱硬化性フッ素樹脂は、中空糸状多孔質分離 膜の溶融や熱劣化を生じる温度よりはるかに 低い温度、望ましくは150℃程度以下で液状で あり、かつこのような低い温度で硬化できる ものであって、耐薬品性に優れた硬化物を与 えるものが用いられる。又、機械的強度に優 れ、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂の硬化物上 に塗布して強固な被膜を形成しやすいものが 好ましい。本発明者は、鋭意検討の結果この ような特性を有する好適な熱硬化性フッ素樹 脂を見出した。以下の請求項12~請求項15は、� ��のような熱硬化性フッ素樹脂を用いること� ��特徴とする分離膜エレメントの製造方法で� ��る。

 請求項12に記載の発明は、
 熱硬化性フッ素樹脂が、式:HOOCCF ₂ [(OCF ₂ CF ₂ )p-(OCF ₂ )q]-OCF ₂ COOH[式中、p=2~20でありq=2~20である。]で表され るパーフルオロポリオキシアルカンジカルボ ン酸又はその誘導体、及び、前記パーフルオ ロポリオキシアルカンジカルボン酸又はその 誘導体と縮合重合をする多官能性化合物から なる組成物であることを特徴とする請求項9� �いし請求項11のいずれかに記載の分離膜エレ メントの製造方法である。

 式中のp、qとしてはそれぞれ2~10の範囲が� ��ましく、特に4~8の範囲がより好ましく、平� ��分子量1500程度となるp、qが特に好ましい。

 前記パーフルオロポリオキシアルカンジ� ��ルボン酸又はその誘導体と縮合重合をする� ��官能性化合物としては、エポキシ化合物が� ��示される。エポキシ化合物としては、ビス� ��ェノールA、ビスフェノールFやノボラック� �脂等の多官能のフェノール化合物等のジグ� �シジルエーテル、トリリシジルエーテル、� �トラーグリシジルエーテルを挙げることが� �き、より具体的には下記のエポキシ1のよう� ��ビスフェノール型エポキシを例示すること� ��できるが、下記のエポキシ2、エポキシ3の� �うに柔軟成分を含むエポキシがより好まし� �。

 エポキシ1: ビスフェノール型エポキシ
 エポキシ2: 下記の構造式で表されるエポキ シ樹脂

 エポキシ3: ポリプロピレングリコールジ グリシジルエーテル

 この熱硬化性フッ素樹脂の組成物には、� ��応促進のために、ジメチルアミノメチルフ� ��ノール、N-アミノエチルピペラジン等の三� �アミン類を0.1~2%程度添加することが好まし� �。

 請求項13に記載の発明は、
 前記熱硬化性フッ素樹脂が、式:HOCF ₂ -[(OCF ₂ CF ₂ )p-(OCF ₂ )q]-OCF ₂ OH[式中、p=2~20でありq=2~20である。]で表され� �パーフルオロポリオキシアルカンジハイド� �キシ又はその誘導体、及び、前記パーフル� �ロポリオキシアルカンジハイドロキシ又は� �の誘導体と縮合重合をする多官能性化合物� �らなることを特徴とする請求項9ないし請求� ��11のいずれかに記載の分離膜エレメントの� �造方法である。

 式中のp、qとしてはそれぞれ2~10の範囲が� ��ましく、特に4~8の範囲がより好ましく、平� ��分子量1500程度となるp、qが特に好ましい。

 前記パーフルオロポリオキシアルカンジ� ��イドロキシ又はその誘導体と縮合重合をす� ��多官能性化合物としては、メチレンビス(4-1 -ファニレン)ジイソシアネート(MDI)等のイソ� �アネート化合物を挙げることができる。

 請求項14に記載の発明は、
 前記熱硬化性フッ素樹脂が、式:XCF ₂ -[(OCF ₂ CF ₂ )p-(OCF ₂ )q]-OCF ₂ X[式中、Xはシラン官能基であり、p=2~20であり 、q=2~20である。]で表される末端にシラン官� �基を有するパーフルオロポリオキシアルカ� �からなることを特徴とする請求項9ないし請� ��項11のいずれかに記載の分離膜エレメント� �製造方法である。

 式中のp、qとしてはそれぞれ2~10の範囲が好� ��しく、特に4~8の範囲がより好ましく、平均� ��子量1500程度となるp、qが特に好ましい。シ� ��ン官能基Xとしては、-SiH、-SiCl、-SiOR(Rは、CH ₃ ,C ₂ H ₅ 等のアルキル基)が例示される。

 請求項15に記載の発明は、
 前記熱硬化性フッ素樹脂が、下記式(I):

[式中、n=2~50であり、R1、R2、R3、R4、R5及びR6� �アルキル基又はアルケニル基であり、但し� �R1、R2及びR3の中の少なくとも1の基、並びに� ��R4、R5及びR6の中の少なくとも1の基は、アル ケニル基である。]
で表されるパーフルオロアルキルエーテルを 有するシリコーン化合物からなることを特徴 とする請求項9ないし請求項11のいずれかに記 載の分離膜エレメントの製造方法である。

 R1、R2、R3、R4、R5又はR6で表されるアルキル� ��としては、CH ₃ ,C ₂ H ₅ 等の炭素数1~4のアルキルが例示され、アルケ ニル基としては、C ₃ H ₅ 、C ₄ H ₇ 等の炭素数3~6のアルケニルが例示される。

 発明1及び発明2のいずれにおいても、本� �明の分離膜エレメントでは、中空糸状多孔� �分離膜を形成する材質やこれらの形態等は� �従来の分離膜エレメントと同様なものが用� �られる。例えば、中空糸状多孔質分離膜の� �質としては、フッ素樹脂、ポリエチレン、� �リエーテルスルホン等が考えられる。中で� �、フッ素樹脂から形成されているものが、� �薬品性、柔軟性、機械的強度等の観点から� �ましく用いられる。請求項16は、この好まし い態様に該当する。

 フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオ� ��エチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン/パ ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体 (PFA)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオ ロプロピレン共重合体(FEP)、エチレン/テトラ フルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロ トリフルオロエチレン(PCTFE)、エチレン/クロ� ��トリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、ポリ フッ化ビニリデン(PVDF)等の種々のフッ素樹脂 を1種あるいは複数種の組み合わせ等により� �いることができる。成形加工性に優れ、更� �機械的強度にも優れる点よりPTFEが特に好ま� ��い。

 本発明は、前記の分離膜エレメントに加え� ��、この分離膜エレメントを用いることを特� ��とする分離膜モジュールを提供する。すな� ��ち、
 請求項1ないし請求項5、請求項7ないし請求� ��8、及び請求項16のいずれか1項に記載の分離 膜エレメント及び前記分離膜エレメントを収 容するハウジングからなり、前記分離膜エレ メントとハウジングが一体化されていること を特徴とする分離膜モジュールである(請求� �17)。

 本発明の分離膜モジュールについては、� ��離膜エレメントとこれを収容するハウジン� ��からなる点、分離膜エレメントとハウジン� ��を一体化する方法、ハウジングの種類やそ� ��形態等は、半導体製造や食品工業等の分野� ��、気液吸収、脱気、濾過用等に用いられて� ��る従来の分離膜モジュールと同様なものと� ��ることができる。例えば、分離膜エレメン� ��とハウジングの一体化は、膜封止部とハウ� ��ングの接着、パッキングシール等により行� ��ことができる。