La présente invention a pour objet de nouveaux alkylphénols substitués et des alkylthiophénols, seuls ou en mélanges, ainsi que leurs procédés de préparation. Elle a également pour objet l’utilisation desdits composés seuls ou en mélanges.

Les phénols substitués par des alcanes ramifiés comprenant un nombre important d’atomes de carbone, notamment 8 atomes de carbone ou plus, ont des applications variées. Ils peuvent notamment être utilisés en tant que tensioactifs, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, solvants ou monomères pour la préparation de polymères variés (lorsqu’il s’agit de polyphénols).

Cependant, ces composés sont généralement issus de ressources fossiles, notamment pétrole. De plus, pour obtenir des chaînes alkyles supérieures (alcanes supérieurs), notamment avec un nombre d’atomes de carbone au moins égal à 16, il est nécessaire notamment de passer par des réactions d’oligomérisation des oléfines correspondantes, qui conduisent à des mélanges d’oligomères avec différents nombres d’atomes de carbone.

La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols substitués ou de nouveaux alkylthiophénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant biosourcés.

La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols substitués ou de nouveaux alkylthiophénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant obtenus par une réaction d’alkylation mettant en jeu des oléfines obtenues notamment par co-dimérisation ou métathèse entre 2 oléfines différentes, l’une au moins étant par exemple obtenue de l’oligomérisation (dimérisation, trimérisation, tétramérisation, etc...) de l’isobutène biosourcé. La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle :

- X est OH, SH ou un groupe thio(C ₁ -C ₆ )alkyle ;

- R’ est H, OH ou -R _a , R _a représentant un groupe alkyle comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ;

- R” est choisi dans le groupe constitué de : H, R _b , -OR _b , -COOH, -COOR _b , -COR _b , R _b représentant un groupe alkyle comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ;

- n est 1 ou 2 ;

- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR ₁ R ₂ R ₃ ;

- R ₁ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R ₂ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R ₃ est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins une insaturation ; sous réserve que soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, sous réserve que lorsque X est OH, alors au moins un groupe parmi R’ et R” est différent de H, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ et R ₃ étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.

Les composés de formule (I) correspondent à des phénols ou thiophénols substitués par des isomères d’alcanes ramifiés. Ils sont dénommés par la suite « alkylphénols substitués » ou « phénols substitués alkylés » ou « thiophénols alkylés ». Dans le cadre de la présente invention, on entend par C _t -C _z une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone, par exemple C ₁ -C ₃ une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant éventuellement comprendre une ou plusieurs insaturations. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle ou pentyle, ou également les groupes undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, linoléyle, érucyle et ricinoléyle.

Ainsi, par exemple, comme indiqué plus haut, les groupes R ₁ , R ₂ et R ₃ peuvent être interrompus par au moins une insaturation, c’est-à-dire qu’ils peuvent inclure dans leur chaîne hydrocarbonée une ou plusieurs insaturations.

Comme indiqué plus haut, les composés de formule (I) peuvent comprendre un seul groupe R, situé alors en position ortho ou para du phénol (ou thiophénol), ou deux groupes R, situés en ortho et para du phénol (ou thiophénol).

Si n est égal à 2, les groupes R peuvent être identiques ou différents.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I') suivante : dans laquelle :

- n, R, R’ et R” sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I) ; et

- au moins un groupe parmi R’ et R” est différent de H.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I”) suivante : dans laquelle :

- R’” est H ou un groupe (C ₁ -C ₆ )alkyle, de préférence H ou un groupe méthyle ;

- n et R sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I). Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (l”-1) suivante : dans laquelle :

- R’” est H ou un groupe (C ₁ -C ₆ )alkyle, de préférence H ou un groupe méthyle ;

- R ₁ , R ₂ et R ₃ sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I).

Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés de formule (l”-1) susmentionnée, dans laquelle R’” est H.

Une autre famille de composés selon l’invention est constituée de composés de formule (l”-1) susmentionnée, dans laquelle R’” est Me.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I), au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₁ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R ₂ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;

- R ₃ est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu par au moins une insaturation ; sous réserve que soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ et R ₃ étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24. Selon un mode de réalisation, le groupe -CR ₁ R ₂ R ₃ est situé en ortho ou en para du groupe phénol.

Comme indiqué plus haut, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R ₁ , R ₂ ou R ₃ . Ainsi, soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ est un groupe tertiobutyle, soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I-1), soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R ₁ , R ₂ et R ₃ est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I-1), soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R ₁ , R ₂ et R ₃ comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.

En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R ₁ , R ₂ et R ₃ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R ₁ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, alors R ₂ et R ₃ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₂ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁ et R ₃ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₃ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁ et R ₂ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R ₁ , soit R ₂ , soit R ₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R ₁ , R ₂ et R ₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R ₁ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₂ et R ₃ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₂ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁ et R ₃ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁ et R ₂ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ , R ₃ et de l’atome de carbone portant ces groupes est un multiple de 4. Selon un autre mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ , R ₃ et de l’atome de carbone portant ces groupes n’est pas un multiple de 4.

Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ et R ₃ est comprise de 9 à 18. Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R ₁ , R ₂ et R ₃ est égale à 9 ou 11.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-2) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-3) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-4) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-5) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-6) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-7) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-8) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-9) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-10) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-11) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-12) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-13) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1-1) suivante :

R’, R”, R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1-2) suivante : R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1-3) suivante :

R’, R”, R ₁ , R ₂ et R ₃ étant tels que définis ci-dessus. Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (II) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I), au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H, sous réserve que soit R ₁ soit R ₂ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Les composés de formule (II) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R ₁ et R ₂ . Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R ₁ ou R ₂ (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (II) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R ₁ et R ₂ .

Les composés de formule (II) sont des composés de formule (I-1) dans laquelle R ₃ est H.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (II), soit R ₁ soit R ₂ comprend ou est un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (II) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

R’ et R” étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-1) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-2) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-3) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (III) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- soit R ₄ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₄ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R ₅ est un groupe de formule -AI-C(CH ₃ ) ₃ , Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R ₄ est un groupe de formule -AI-C(CH ₃ ) ₃ , Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R ₅ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₅ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (IV) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₄ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence comprenant 2 ou 3 atomes de carbone, et

- R ₅ est un groupe de formule -A’I-C(CH ₃ ) ₃ , A’1 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A’1 représentant de préférence un radical alkylène ramifié comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (V) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₄ est un groupe de formule -A ₂ -C(CH ₃ ) ₃ , A ₂ représentant une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A ₂ représentant de préférence une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant 3 atomes de carbone, et - R ₅ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₅ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VI) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₄ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₄ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 atomes de carbone, et

- R ₅ est un groupe de formule -A ₃ -C(CH ₃ ) ₃ , A ₃ représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et comprenant de préférence 1 atome de carbone.

Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (VII) suivante : dans laquelle :

R’, R”, R ₁ et R ₂ sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H, sous réserve que soit R ₁ soit R ₂ est un groupe tertiobutyle ou comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s). Les composés de formule (VII) sont des composés de formule (I-1) dans laquelle R ₃ est un groupe méthyle.

Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles portés simultanément sur R ₁ et R ₂ .

Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R ₁ et R ₂ . Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R ₁ ou R ₂ (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (VII) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R ₁ et R ₂ .

Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R ₁ soit R ₂ comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).

Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R ₁ soit R ₂ comprend ou est un groupe tertiobutyle. De préférence, dans la formule (VII), soit R ₁ soit R ₂ comprend un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (VII) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

R’ et R” étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-1 ) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-2) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-3) suivante :

R’, R”, R ₁ et R ₂ étant tels que définis ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VIII) suivante : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- soit R ₆ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₆ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R est un groupe de formule -A ₄ -C(CH ₃ ) ₃ , A ₄ représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;

- soit R ₆ est un groupe de formule -A ₄ -C(CH ₃ ) ₃ , A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R ₇ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₇ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :

- R ₆ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R ₆ étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et

- R est un groupe de formule -A -C(CH ₃ ) ₃ , A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :

- R ₆ est un groupe de formule -A -C(CH ₃ ) ₃ , A représentant un radical alkylène linéaire comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, de préférence -CH ₂ -, et

- R est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (IX) : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₈ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R ₉ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;

- R ₁₀ est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone ; sous réserve que soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ , comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.

Les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R ₈ , R ₉ ou R ₁₀ . Ainsi, soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ est un groupe tertiobutyle, soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R ₈ , R ₉ et R ₁₀ est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R ₈ , R ₉ et R ₁₀ comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.

En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R ₈ , R ₉ et R ₁₀ comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R ₈ , soit R ₉ , soit R ₁₀ comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R ₈ , R ₉ et R ₁₀ comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R ₈ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₉ et R ₁₀ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R9 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₈ et R ₁₀ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₁₀ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₈ et R ₉ ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (IX) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

R’ et R” étant tels que définis ci-dessus.

Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (X) : dans laquelle :

- R’ et R” sont tels que définis ci-dessus, au moins un groupe parmi R’ et R” étant différent de H ;

- R ₁₁ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;

R12 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ; - R ₁₃ est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; sous réserve que soit R ₁₁ , soit R ₁₃ , comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, et soit R ₁₁ , soit R ₁₃ , est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone.

Comme pour tout composé selon l’invention, les composés de formule (X) comprennent un ou éventuellement 2 groupes tertiobutyles présents seulement sur un radical parmi R ₁₁ et R ₁₃ .

Selon un mode de réalisation, dans la formule (X), soit R ₁₁ , soit R ₁₃ , comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les composés de formule (X) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R ₁₁ soit R ₁₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R ₁₁ et R ₁₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle.

Par exemple, soit R ₁₁ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁₃ ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle ; soit R ₁₃ comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R ₁₁ et R10 ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle.

A titre d’exemples de composés de formule (X) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :

R’ et R” étant tels que définis ci-dessus.

De préférence, dans les formules ci-dessus, R’ est H.

De préférence, dans les formules ci-dessus, R” est un groupe alkyle, notamment méthyle ou tertiobutyle, OH, alcoxy, notamment OMe ou OEt, ou COOH. La présente invention concerne un mélange comprenant au moins deux composés de l’invention, par exemple de composés répondant à l’une des formules (I), (I’), (I”) ou (1-1 ) telles que définies ci-dessus.

La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un composé de l’invention tel que défini ci-dessus, répondant notamment à l’une des formules (I), (I'), (I”) ou (I-1 ), ou du mélange tel que défini ci-dessus, comprenant une étape d’addition d’un composé phénolique, ledit composé phénolique étant un phénol sur au moins une oléfine formée d’une chaîne hydrocarbonée.

Ainsi, le procédé de l’invention consiste en une addition d’un phénol sur une oléfine mixte correspondant à un agent alkylant, pour obtenir un composé selon l’invention.

Selon l’invention, une oléfine mixte est obtenue à partir d’une part d’une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène, c’est-à-dire une oléfine ramifiée comprenant 4n atomes de carbone et d’autre part d’une oléfine linéaire comprenant un groupe -(CH ₂ ) _m -C=C-, la double liaison pouvant être terminale ou interne.

Les oléfines mixtes selon l’invention peuvent être obtenues par co-dimérisation d’au moins deux oléfines ramifiées ou mélanges d’oléfines ramifiées comprenant respectivement s et t atomes de carbone, pour obtenir une oléfine comprenant s+t atomes de carbone.

De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.

De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), et comprend un motif -CH ₂ - OU un enchaînement -(CH ₂ ) _m -C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne. A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de co-dimérisation décrits ci-dessous :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne)

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne)

Les oléfines mixtes susmentionnées peuvent également être obtenues par métathèse d’au moins deux oléfines telles que définies ci-dessus.

De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.

De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH ₃ ) ₃ ), et comprend un motif -CH ₂ - OU un enchaînement -(CH ₂ ) _m -C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne.

A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de métathèse décrits ci-dessous :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-éthyl-but- 1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-éthyl- but-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) : - à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :

De préférence, les oléfines mixtes ramifiées sont obtenues à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc). Dans le cas des procédés par co-dimérisation ou métathèse, l’une des oléfines comprenant s ou t atomes de carbone est obtenue à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition susmentionnée est effectuée par catalyse acide.

De préférence, ladite étape d’addition est effectuée en présence d’un catalyseur acide choisi parmi les acides de Bronsted ou les acides de Lewis.

Les catalyseurs ci-dessous peuvent notamment être utilisés :

- acides de Bronsted tels que : H ₂ SO ₄ , HF, Ar-SO3H, CH ₃ SO ₃ H ou CF ₃ SO ₃ H ;

- acides de Bronsted solides comme les résines sulfoniques, les zéolites ou les argiles ; et

- acides de Lewis tels que FeCI3, AICI ₃ , GaCI3, ZnCI2, sels de lanthanides ou triflates métalliques notamment le triflate de fer.

Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée à une température comprise entre 20°C et 200°C, de préférence entre 50°C et 120°C. Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée pendant une durée comprise entre 1 h et 15 h, de préférence entre 4 h et 10 h.

De préférence, le ratio entre le nombre de moles d’oléfine et le nombre de moles de phénol est compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 ,2 et 5.

De préférence, le ratio entre le nombre de moles de catalyseur et d’oléfine dépend de la nature de l’acide. Préférentiellement, ce ratio est compris entre 0,0001 et 0,1 , et de préférence entre 0,001 et 0,05. La présente invention concerne également l’utilisation d’un composé selon l’invention répondant à l’une des formules définies ci-dessus, ou du mélange selon l’invention, comme antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, lubrifiants, tensioactifs, conservateurs, ou dans une composition cosmétique.

EXEMPLES

Exemple 1

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de tétraméthyl -

2,2,4,7-oct -4-ène, 23g de para- crésol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na ₂ SCO ₄ et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le p-crésol alkylé, qui possède une chaîne alkyle C12 dans les positions 2 et 6 par rapport au groupement OH. Un p-crésol avec une seule substitution alkyle C12 en positions 2 est présent également en tant que produit minoritaire. Le rendement de la réaction est de 78 %.

Le milieu est traité avec NaOH pour éliminer H ₂ SO ₄ et les produits de la réaction sont séparés des produits de départ par distillation.

Exemple 2

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de tétraméthyl -

2,2,4,7-oct -4-ène, 11 ,5g de ortho- crésol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na ₂ SCO ₄ et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le ortho-crésol dialkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 4 et 6 par rapport au groupement OH. Un p-crésol avec une seule substitution alkyle C12 en positions 4 est présent également en tant que produit minoritaire. Le rendement de la réaction est de 84 %.

Le milieu est traité avec NaOH pour éliminer H ₂ SO ₄ et les produits de la réaction sont séparés des produits de départ par distillation.

Exemple 3

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 22,5g de tétraméthyl -

2,2,4,7-oct -4-ène, 26,5g de paramethoxyphénol (4-methoxyphénol) et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na ₂ SCO ₄ et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le paramethoxyphénol alkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 2 par rapport au groupement OH. Les traces de paramethoxyphénol avec deux substitutions alkyle C12 en positions 2 et 6 sont détectées. Le rendement de la réaction est de 88 %.

Exemple 4

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 22,5g de tétraméthyl - 2,2,4,7-oct -4-ène, 29g d’acide salicylique et 6g d’acide méthanesulfonique. Le milieu est chauffé à 120°C pendant 26 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na ₂ SO ₄ et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, l’acide salicylique alkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 4 par rapport au groupement OH. Le rendement de la réaction est de 89%.

Exemple 5

Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 22,5g de tétraméthyl - 2,2,4,7-oct -4-ène, 26,5g de tertiobutyl-4-phenol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na ₂ SO ₄ et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le tertiobutyl-4-phenol alkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 2 par rapport au groupement OH. Les traces de dialkyle en positions 2,6 sont également détectées. Le rendement de la réaction est de 94 %.