以下、図面を参照して本発明の具体的な� ��施形態を詳述する。しかし、本発明はこれ� ��に限定されるものではない。

 図1は本発明の一実施形態に係る合成樹脂 成形体を示す断面図、図2は該合成樹脂成形� �を形成するために使用される転写フィルム� �断面図である。

この実施形態の透明合成樹脂成形体P1は、� ��明な板状の樹脂基材1の片側の表面に、接着 層2と表面樹脂層3とがこの順で積層一体化さ� ��た厚さ0.1~20mmの成形体であり、その成形体� �全光線透過率は75%以上~98%以下、ヘーズは5%� �下~0.1%以上となされている。そして、表面樹 脂層3に対して傷付与試験を行ない、その試� �前と試験直後のヘーズの変化量が0.3%以上で� ��り、しかも、該試験の5分経過後には下記式 (1)に基づいて得られる回復率が50%以上となる ヘーズを示す自己修復性を有する成形体であ る。ここで、試験直後のヘーズとは、傷付与 試験後40秒以内に測定して得たヘーズをいう� ��

 上記の傷付与試験は、真鍮ブラシを用い� ��行うと表面樹脂層のみに傷を付けることが� ��易に行えるので、上記表面樹脂層の自己修� ��性を測る上で好ましい。なお、樹脂基材1の 両表面に接着層2、2、表面樹脂層3、3を積層� �体化させて、両表面共に自己修復性能を有� �る合成樹脂成形体としてもよい。

 この実施形態の透明合成樹脂成形体P1の� �脂基材1は、透明な熱可塑性樹脂を板状に成� ��したものである。この熱可塑性樹脂は限定� ��れるものではないが、例えば、ポリエチレ� ��、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン等� ��オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ� ��チルメタクリレート、ポリスチレン等のビ� ��ル系樹脂、ニトロセルロース、トリアセチ� ��セルロース等のセルロース系樹脂、ポリカ� ��ボネート、非晶質又は結晶質ポリエチレン� ��レフタレート、芳香族ポリエステル等のエ� ��テル系樹脂、ABS樹脂、これらの樹脂の共重� ��体樹脂、これらの樹脂の混合樹脂などが用� ��られる。

 上記熱可塑性樹脂は、加熱により軟化し� ��次熱加工できるので、二次熱加工可能な本� ��明合成樹脂成形体の基材樹脂として好まし� ��用いられる。特に、熱可塑性ポリカーボネ� ��トは耐衝撃性が良好で透明性も有していて� ��主に屋外用途の基材樹脂として好ましく用� ��ることができ、また、非晶質ポリエチレン� ��レフタレートは加工性が良好で、深絞りな� ��を行なう二次熱加工を行なう用途の基材樹� ��として好ましく用いられる。そして、この� ��リカーボネートや非晶質ポリエチレンテレ� ��タレートは、表面硬度が乏しく傷が付き易� ��ので、本発明のように、表面に表面樹脂層3 を設けて耐擦傷性を発揮させたり、傷が付い ても自己修復させて表面状態を復元し透明性 を回復させることで、更に用途を拡大するこ とができる。

 この樹脂基材1には、前記各樹脂の成形な どに一般に添加される可塑剤、安定剤、酸化 防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤が適宜配合 され、成形性、熱安定性、耐候性等が高めら れている。この樹脂基材1の厚さは用途に応� �て適宜変更されるが、通常、0.1~20mm程度の厚 さで用いられる。二次熱加工可能な本発明合 成樹脂成形体の樹脂基材1であれば、0.5~15.0mm� ��度の厚さであることが二次熱加工の成形性� ��を発揮させるうえで好ましい。

 この実施形態の透明合成樹脂成形体P1は� �樹脂基材1を板状体に成形しているが、それ� ��外の異型形状に成形してもよい。また、樹� ��基材1にはフィラーや着色剤などを配合して 着色透明や半透明などの透明性を有した基材 であってもよいが、合成樹脂成形体P1の全光� ��透過率が75%以上、ヘーズが5%以下の透明性� �必要とするので、75%以上の全光線透過率と5% 以下のヘーズの透明性を有する樹脂基材1で� �る必要がある。好ましくは、85~98%の全光線� �過率と0.1~1.0%のヘーズとを有する樹脂基材1� �あることが望ましい。

 接着層2は、樹脂基材1と表面樹脂層3とを� ��着一体化するものであり、アクリル樹脂、� ��化ビニル樹脂、酢酸ビニル、エチレン-酢酸 ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂、ポリウレタ ン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエス テル樹脂、シリコーン樹脂などの可塑性を示 す硬化性樹脂により形成されていている。こ れらの樹脂には、必要により前記各樹脂に一 般的に添加される紫外線吸収剤、顔料、染料 、表面改質剤、重合開始剤などの添加剤が適 宜添加されている。これらの樹脂は透光性、 特に透明性を有していることが透明合成樹脂 成形体P1を作製するうえで好ましい。しかし� ��樹脂は透光性・透明性を有していなくても� ��その厚さを薄くすることで、接着層2は透光 性や透明性を有することとなるので、必ずし も透光性・透明性を有する必要はない。しか し、樹脂基材1と表面樹脂層3との接着一体化� ��度を考慮すれば一定以上の厚さが必要なの� ��、全光線透過率が75%以上、ヘーズが5%以下� �透明接着層2であることが好ましく、そのた� ��には透光性樹脂で形成することが好ましい� ��更に、二次熱加工する合成樹脂成形体P1で� �れば、該接着層2は熱可塑性樹脂や架橋密度� ��低くて可塑性を有する硬化性樹脂にて形成� ��れている必要がある。

 なお、硬化性樹脂が熱可塑性を示すため� ��は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを共重� ��する、あるいは、長鎖アルキル基などの柔� ��性を示す基を有する硬化性モノマーを重合� ��る等により、架橋密度を低くすることによ� ��なされる。

 このような接着層用樹脂のなかで、ポリ� ��レタン系樹脂、特に、完全架橋しておらず� ��橋密度が低くて可塑性を有する熱硬化性樹� ��であるポリウレタン系樹脂は耐熱性と耐水� ��を有する接着層を形成できるうえに、加熱� ��より軟化するので、ラミネートフィルム用� ��転写フィルム用や二次熱加工可能な樹脂成� ��体用の接着層樹脂として好ましく用いられ� ��。該架橋密度が低いポリウレタン系樹脂は� ��ポリオールの水酸基とポリイソシアネート� ��イソシアネート基とがモル当量(以下、当量 とも記す)となるように配合されて全てがウ� �タン結合して三次元構造をなしているもの� �はなく、ポリイソシアネートのイソシアネ� �ト基当量がポリオールの水酸基当量より多� �なるように、換言すれば、ポリイソシアネ� �トに含まれるイソシアネート基の数がポリ� �ールに含まれる水酸基の数より多くなるよ� �に、ポリイソシアネートとポリオールとが� �合されて、水酸基の略全てはイソシアネー� �基と反応しているが、余分に配合されたポ� �イソシアネートのイソシアネート基は未反� �のまま残り、接着層2の内部に残存した状態� ��ポリウレタン系樹脂を形成しているものが� ��ましく用いられる。そのため、該ポリウレ� ��ン系樹脂を用いた接着層2には、ウレタン結 合したウレタン樹脂と未反応ポリイソシアネ ートとが混在していることとなる。

 このポリウレタン系樹脂を形成するポリ� ��ールとしては、エーテル系、エステル系、� ��ーボネート系、脂肪族系ポリオールなどが� ��いられ、ポリイソシアネートとしては2官能 、3官能、変性イソシアネートなどが用いら� �る。具体的なポリオールは、ポリオキシエ� �レングリコール、ポリオキシプロピレング� �コール、ポリオキシテトラメチレングリコ� �ル、ポリオキシヘキサメチレングリコール� �種々のタイプのエチレンオキシド/プロピレ� ��オキシドコポリマー、ポリジメチルシロキ� ��ンジオール、ポリエチレンアジペート、ポ� ��ブチレンアジペート、ポリヘキサメチレン� ��ジペート、ポリヘキサメチレンカーボネー� ��ジオール、水酸基末端液状ポリブタジエン� ��水酸基末端液状ポリイソプレンなどが好ま� ��く用いられる。また、具体的なポリイソシ� ��ネートは、トリレンジイソシアネート、ジ� ��ェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ヘ� �サメチレンジイソシアネートなどが好まし� �用いられる。

 そして、ポリイソシアネートとポリオー� ��は、そのイソシアネート基と水酸基とのモ� ��当量比が、1.0<イソシアネート基モル当量 /水酸基モル当量≦5.0となるように配合する� �が好ましい。このように配合すると、未反� �のポリイソシアネート基が合成樹脂基材1及� ��/又は表面樹脂層3との間で水酸基、アミノ� �、イミノ基、カルボキシル基、ウレタン結� �、尿素結合などの活性水素と反応し共有結� �を生じて密着性を向上させることで、樹脂� �材1と表面樹脂層3との接着接合を維持でき、 二次熱加工するための加熱による層間の密着 性を保持し剥離を防止することができる。さ らに、一部ウレタン結合して架橋しているの で柔らかくなり過ぎて気泡や皺が発生するこ とを防止でき、また耐水性が良好になり、水 に対する安定性を有する。

 このように、一部がウレタン結合するこ� ��により、接着層2に耐熱性、耐水性を発揮さ せて、成形体を煮沸水試験しても該接着層2� �気泡や膨れや皺が発生することがなくて、� �時間使用しても剥離や外観不良が生じない� �成樹脂成形体とすることができるのである� �

 さらに、このウレタン結合は、樹脂基材1 及び又は表面樹脂層3の分子と水素結合など� �分子間力を有していて、これらとの密着力� �向上させて、一層剥離を防止している。

 モル当量比(イソシアネート基モル当量/� �酸基モル当量)が1.0であると、イソシアネー� ��基と水酸基とが全て反応して三次元構造を� ��成するために密着性が悪くなり、柔軟性が� ��くなる。また、モル当量比が1.0未満である� ��、接着層内に水酸基が未反応で残存し、当� ��水酸基は水との相溶性が良いために煮沸水� ��験時の煮沸水によって密着性が悪化し、気� ��や膨れや皺などが発生して剥離する恐れが� ��る。一方、当量比が5.0より大きいと、接着� ��の凝集力が弱くなるために、やはり煮沸水� ��験時の密着性が悪くて剥離する恐れがある� ��このように煮沸水試験時の密着性が悪いと� ��屋外などでの実使用時にクラックや層間剥� ��や外観が悪くなるという問題を発生するの� ��、上記のように、1.0<イソシアネート基当 量/水酸基当量≦5.0となるようにすることで� �前記問題をなくすことができるので好まし� �のである。さらに好ましい当量比は、1.0<� ��ソシアネート基当量/水酸基当量≦2.0である 。

 該接着層2の厚さは、0.1~10μmにすることが 好ましい。0.1μm以下であると、接着強度を保 つことが困難になるし、柔軟性が乏しくなる ので望ましくなく、また10μm以上にしても、� ��着強度、保形性のさらなる向上が期待でき� ��いので、材料の無駄遣いとなるし、更に、� ��明性も悪くなる。

 透明合成樹脂成形体P1の表面樹脂層3は、� ��可塑性合成樹脂、熱や紫外線や電子線や湿� ��などで硬化する硬化性樹脂、切断した端面� ��士が接合する合成樹脂、ゴムなどより形成� ��れてなり、自己修復性を有するものである� ��これらの合成樹脂としては、ウレタン系樹� ��、軟質塩化ビニル、スチレンやポリエステ� ��やオレフィンやフッ素などの熱可塑性エラ� ��トマーなどの復元性を有する樹脂が適宜選� ��して使用される。

 そして、これらの合成樹脂に、シリカや� ��ラスなどの無機粒子、ポリメチルメタクリ� ��ートやシリコーンなどの合成樹脂粒子、酸� ��チタンや酸化アルミニウムなどの金属粒子� ��添加して、表面樹脂層3を形成することが好 ましい。該粒子は表面樹脂層3の表面硬度を� �上させることができると共に、ラミネート� �ィルムを使用して合成樹脂成形体P1を作製す る際のプレス金型や成形ロールとの剥離性を 向上させ、転写フィルムを使用して合成樹脂 成形体P1を作製する際の剥離フィルムとの剥� ��性を向上させて、表面樹脂層3の表面状態を 向上させることができる。特に、シリカは透 明性を有するので、透明表面樹脂層3を形成� �るうえで好ましく用いられる。これらの粒� �は、表面樹脂層3に1~20質量%、好ましくは3~10� ��量%程度含ませることが望ましい。また、透 明性や分散性の観点から、その平均粒径は1~2 00nmであることが好ましい。

 さらに、表面樹脂層3には、上記粒子の他 に、紫外線吸収剤、界面活性剤、単量体、重 合開始剤、表面改質剤、帯電防止剤、顔料、 染料、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの、 塗料にするのに必要な一般的な添加剤または 性能を向上させるための添加剤が添加されて 形成される。

 これらの合成樹脂の中で、ウレタン系樹� ��は硬化後にはウレタン結合のハードセグメ� ��トによる表面硬度性と、ウレタン結合した� ��りのポリオールとポリイソシアネートの残� ��有機成分であるソフトセグメントによる柔� ��性とを兼持しているので、自己修復機能を� ��すると共に耐擦傷性と二次熱加工可能な成� ��体の表面樹脂層3の樹脂として好ましく用い られる。

 ウレタン系樹脂のなかでも、ウレタンア� ��リレート樹脂やウレタンメタアクリレート� ��脂で表面樹脂層3を形成すると、アクリレー ト成分またはメタアクリレート成分によって も表面硬度が高められて耐擦傷性を一層付与 させることができると共に、万一該表面樹脂 層3に傷が付いても、該傷を周囲の樹脂の上� �ソフトセグメントの弾性によりにより塞い� �元の表面状態に復元する自己修復性を有す� �ことになるので特に好ましい。なお、以下� �表面樹脂層3に用いるウレタン系樹脂の説明� ��おいて、アクリレートとメタアクリレート� ��の両方を含む意味で(メタ)アクリレートな� �用語を使用する。

 このウレタン(メタ)アクリレート樹脂と� �ては、(a)1分子中に複数個のイソシアネート� ��を有する有機イソシアネートとポリカプロ� ��クトン変性アルキル(メタ)アクリレートを� �応させて得られるウレタン(メタ)アクリレー ト樹脂、または、(b)1分子中に複数個のイソ� �アネート基を有する有機イソシアネートと� �リカプロラクトン変性アルキル(メタ)アクリ レートとを反応させて得られるウレタン(メ� �)アクリレートを含有し、該ウレタン(メタ)� �クリレートが、ポリカプロラクトン変性ア� �キル(メタ)アクリレート残基当たりのカプロ ラクトン単位の繰り返し数が異なる2種以上� �ウレタン(メタ)アクリレートで構成されるウ レタン(メタ)アクリレート樹脂、または、(c)1 分子中に複数個のイソシアネート基を有する 有機イソシアネートとカプロラクトン単位の 繰り返し数が異なる2種以上のポリカプロラ� �トン変性アルキル(メタ)アクリレートとを反 応させて得られるウレタン(メタ)アクリレー� ��樹脂、または、(d)分子中に複数個のイソシ� ��ネート基を有する有機イソシアネートとポ� ��カプロラクトン変性アルキル(メタ)アクリ� �ートとを反応して得られたウレタン(メタ)ア クリレートと、1分子中に複数個のイソシア� �ート基を有する有機イソシアネートとヒド� �キシアルキル(メタ)アクリレートとを反応さ せて得られるウレタン(メタ)アクリレートと� ��含むウレタン(メタ)アクリレート樹脂であ� �ことが好ましい。上記各ポリカプロラクト� �変性アルキル(メタ)アクリレートとしては、 特にポリカプロラクトン変性ヒドロキシアル キル(メタ)アクリレートが好ましく用いられ� ��。

 これらのウレタン(メタ)アクリレート樹� �の中でも、(e)1分子中に複数個のイソシアネ� ��ト基を有する有機イソシアネートと、ポリ� ��プロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリ� �ートとこれとは異なるヒドロキシ(メタ)アク リレート(特に1級水酸基を有するもの)とを共 重合させたヒドロキシ(メタ)アクリル樹脂と� ��を反応させたウレタン(メタ)アクリレート� �脂が好ましく用いられる。このウレタン(メ� ��)アクリレート樹脂(e)は、その水酸基価を125 ~145とすることが、有機イソシアヌレートの� �ソシアヌレート基との反応性を高め、表面� �脂層の耐汚染性や外観を良好にするうえで� �ましい。

 前記有機イソシアネートのうち、1分子中 に2個のイソシアネート基を有する有機イソ� �アネートとしては、トリレンジイソシアネ� �ト、ナフタレンジイソシアネート、ジフェ� �ルメタンジイソシアネート、イソホロンジ� �ソシアネート、キシリレンジイソシアネー� �、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシ� �ロヘキシルメタンジイソシアネート、2,2,4-� �リメチルヘキサメチレンジイソシアネート� �メチル-2,6-ジイソシアネートヘキサノエート 、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイ ソシアネートモノマーが好ましく用いられる 。また、1分子中に3個以上のイソシアネート� ��を有する有機イソシアネートとしては、ジ� ��ソシアネートモノマーをイソシアヌレート� ��性させた下記構造式(A)で表される化合物、� ��イソシアネートモノマーをアダクト変性さ� ��た下記構造式(B)で表される化合物、ジイソ� ��アネートモノマーをビウレット変性させた� ��記構造式(C)で表される化合物、2-イソシア� �ートエチル-2,6-ジイソシアネートカプロエー ト、トリアミノノナントリイソシアネートな どのイソシアネートプレポリマーが好ましく 用いられる。

 一方、前記ポリカプロラクトン変性アル� ��ル(メタ)アクリレートまたはポリカプロラ� �トン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ ートは、下記構造式(D)で表される化合物であ る。この具体例としては、ポリカプロラクト ン変性ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート� ��ポリカプロラクトン変性ヒドロキシプロピ� ��(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトン� �性ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなど が好ましく用いられる。これらに使用される カプロラクトンとしては、ε-カプロラクトン 、トリメチルカプロラクトンなどが好ましく 用いられる。

 さらに、前記ヒドロキシアルキル(メタ)� �クリレートは、下記構造式(E)で表される化� �物であり、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ ート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー� ��、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートな� �が好ましく用いられる。

 さらに、1級水酸基を有するヒドロキシ(� �タ)アクリレートとしては、2-ヒドロキシエ� �ル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピ� ��(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(� �タ)アクリレートなどが好ましく用いられる� ��

 これらの上記ウレタン(メタ)アクリレー� �において、ポリカプロラクトン変性アルキ� �(メタ)アクリレート残基当たりのカプロラク トン単位の繰り返し数が異なる2種以上のウ� �タン(メタ)アクリレートが含有されていても よい。さらに、上記ウレタン(メタ)アクリレ� ��トに、1分子中に複数個のイソシアネート基 を有する有機イソシアネートとヒドロキシア ルキル(メタ)アクリレートとを反応させて得� ��れるウレタン(メタ)アクリレートとを含有� �せてもよい。さらに、スチレンなどの環状� �格を有する単量体を添加して擦傷性を向上� �せたり、メチル(メタ)アクリレートなどの単 量体を添加して重合反応性を調整したりする ことが好ましく、また、重合開始剤が添加さ れている。

 このようなモノマーや共重合樹脂などを� ��応して得られたウレタンアクリレート樹脂� ��りなる表面樹脂層3は自己修復性を有してい て、砂や小石や雑巾やブラシやタワシやスポ ンジなどで表面樹脂層3の表面が傷付けられ� �も、該傷が時間の経過と共に周囲の樹脂、� �に樹脂中のソフトセグメントの弾性により� �がれて元の表面状態に回復し、傷が目視で� �なくなるので、表面硬度がシリコーン系ハ� �ドコート剤やアクリル樹脂系ハードコート� �で形成された表面樹脂層より劣っても、恰� �傷が付きにくい表面樹脂層3となり、該表面� ��脂層3を有する成形体は耐擦傷性を有するも のとなる。しかも、ウレタンアクリレート樹 脂からなる表面樹脂層3は伸縮性を有するの� �、樹脂基材1を熱加工可能な熱可塑性樹脂で� ��成しておけば熱加工可能な成形体にするこ� ��ができ、熱加工されて屋外で使用される異� ��成形体を形成するための屋外二次熱加工用� ��材の表面樹脂層3として特に有用である。

 この表面樹脂層3の厚さは、1~100μmにする� ��とが好ましい。1μm以下であると表面硬度を 高くすることができないし、必要な耐擦傷性 を付与することができず、ウレタンアクリレ ート樹脂からなる表面樹脂層3であっても自� �修復性が乏しくなる。一方、100μm以上にし� �も、自己修復性の更なる向上が期待できな� �ので、材料の無駄遣いとなり望ましくない� �より好ましくは、5~20μmである。

 そして、樹脂基材1と接着層2と表面樹脂� �3とが何れも透光性又は透明である透明合成� ��脂成形体P1であるので、上記傷などによっ� �光が乱反射して白濁し一時的に透明性を失� �が、時間が経過すると、該傷が塞がって元� �表面状態に修復し乱反射することがなくな� �ので、元の透明性をほぼ発揮することがで� �、長期化に亘り透明性を維持することがで� �る透明成形体P1となる。しかし、該傷が接着 層2、更には樹脂基材1にまで達すると、表面� ��脂層3の傷は元の状態に修復するが、接着層 2、樹脂基材1の傷は修復することがなくて依� ��として傷付いたままであるので、該傷によ� ��乱反射して白濁し、成形体としての自己修� ��性は有さなくなる。又、表面樹脂層3が摩擦 や磨耗などによりなくなると、自己修復性は 有さなくなる。

 特に、合成樹脂成形体P1は全光線透過率� �75%以上、ヘーズが5%以下の透明性を有してい るので、自己修復性機能が効果的に発揮され 、砂などにより表面樹脂層3が傷付いて白濁� �ても時間の経過と共に自己修復して、ほぼ� �の前記全光線透過率と前記ヘーズを有する� �明性合成樹脂成形体となる。合成樹脂成形� �P1の好ましい全光線透過率は80%以上で、ヘー ズは3%以下であり、最も好ましい全光線透過� ��は85~98%、ヘーズは0.1~1.0%である。

 そして、上記の如き構成の透明合成樹脂� ��形体P1の表面樹脂層3に対して傷付与試験を� ��うと、該表面樹脂層3が樹脂、特にウレタン アクリレート樹脂で形成されているので、該 成形体表面(表面樹脂層3)に傷が付いて光が乱 反射しヘーズが高くなり、その試験前と試験 直後のヘーズの変化量(試験後40秒以内に測定 したヘーズから試験前のヘーズを差し引いた 値)が0.3%以上となる。そして、この高くなっ� ��ヘーズも、付与された傷が表面樹脂層3を形 成するウレタンアクリレート樹脂によって時 間と共に塞がれて、表面状態が元の状態に修 復されて光の乱反射が小さくなり、傷付与試 験の5分経過後には試験前のヘーズにほぼ回� �する。この回復は、前記式(1)により得られ� �回復率が50%以上となるようにすることによ� �、自己修復性が確実に発揮され透明性をほ� �回復できる。より好ましい回復率は70%以上� �最も好ましくは85%以上回復させることが望� �しい。

 この傷付与試験は、表面樹脂層3のみを傷 付ける試験である必要であり、接着層2、更� �は樹脂基材1までに達する試験では、接着層2 又は及び樹脂基材1に付いた傷が修復できな� �ので透明性を回復することができないから� �ある。具体的には、例えば、直径が0.08~0.2mm� ��円柱形状をなした真鍮材、これらの真鍮材� ��多数均一に配置された真鍮ブラシ、真鍮材� ��多数束ねられた束材が複数個配置された真� ��ブラシ、真鍮材が柄先に多数取付けられた� ��鍮刷毛、真鍮繊維からなる真鍮ウール、ナ� ��フなどの刃状体、スチールウール、布、テ� ��バー磨耗輪、サンドペーパーなどを用いて� ��これらで表面樹脂層3のみを傷付けるように する。特に好ましいのは、真鍮で作製された 上記のもの、特に真鍮ブラシであることが好 ましく、他の材料であれば硬過ぎて、接着層 2や樹脂基材1を傷付ける恐れがあるからであ� ��。

 上記真鍮ブラシとしては、例えば、トラ� ��コ中山株式会社製の真鍮ブラシである「木� ��真鍮ブラシ4行」(真鍮材は丸形で、その直� �は約0.15mm、真鍮材の長さは約16mm、真鍮材が� ��60本束ねられた束材の58束が4行に並べられ� �木柄に固定されたブラシ)があり、本発明者� ��、これを1kgの力で表面樹脂層3に押し付けて 、前後に滑らせることにより表面樹脂層3の� �を傷付けることができた。その他の真鍮ブ� �シとしては、株式会社トップマン製、京都� �械工具株式会社製、株式会社MonotaRO製など、 多数市販されている。

 合成樹脂成形体P1のうち、その表面樹脂� �3に対して上記傷付与試験を行う前の成形体� ��ヘーズが0.1~1.0%である透明成形体であって� �、表面樹脂層3が樹脂、特にウレタンアクリ� ��ート樹脂で形成されているので、当該試験� ��の40秒以内に測定したヘーズは0.3~5.0%と高く なって白濁し、その試験前後のヘーズの変化 量は0.2~4.0%となる。このように、ウレタンア� ��リート樹脂より形成された表面樹脂層3を有 する合成樹脂成形体P1は、シリコ-ン系などの ハードコート剤より形成された表面樹脂層よ りも傷付き易くて表面硬度に劣るものの、樹 脂基材1の表面硬度を向上させ、一定以上の� �面硬度を有する成形体となる。そして、傷� �与試験後の5分経過した後には、上記の如く� ��が塞がり元の状態に修復されて透明性が回� ��し、そのヘーズの上記回復率が70%以上とな� ��、試験前の透明性をほぼ維持することとな� ��。

 そして、樹脂基材1が熱可塑性樹脂により 形成され、表面樹脂層3がウレタンアクリレ� �ト樹脂で形成された透明樹脂成形体P1である と、該合成樹脂成形体P1は耐擦傷性を有して� ��て傷が付きにくいし、又は/及び、傷がつい ても自己修復性が発揮されて傷が修復される ので元の全光線透過率とヘーズを略回復する ことができるし、また、熱加工ができるので 、砂などが風に飛ばされて擦れる自動車やオ ートバイなどの車両の窓ガラスや風防面体、 或は切削屑などが当たる工作機械カバーや工 作機械室の覗き窓、或は屋外で使用される建 設機械の窓の保護板、或は人が触るタッチパ ネルの保護板などの、透明性と耐擦傷性とを 必要とする用途、特に、前記に加えて二次熱 加工性とを必要とする用途に有用な成形体と なる。なお、熱加工としては、上記熱型押し 成形加工の他に、圧空成形、真空成形、熱曲 げ加工などの公知の熱加工方法が適宜使用さ れる。

 上記の如き構成の合成樹脂成形体P1を得� �には、例えば、転写方法、直接塗布方法な� �の方法を用いることができる。

 転写方法を用いる場合は、図2に示すよう に、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートな� �の剥離フィルム4の片面に、必要なら離形層� ��形成した後に、上記のウレタンアクリレー� ��樹脂などの合成樹脂からなる表面樹脂層用� ��料を塗布、加熱乾燥、硬化させて表面樹脂� ��3を形成し、次いで、この表面樹脂層3の上� �、ポリオールとポリイソシアネートとをイ� �シアネート基が水酸基より多く含まれるよ� �に混合した接着層用塗料を塗布、加熱乾燥� �て硬化させた接着層2を形成して、剥離フィ� ��ム4と表面樹脂層3と接着層2とがこの順で積� ��された転写フィルムF1を作製し、紙管に巻� �る。そして、押出し成形されている合成樹� �シート1(樹脂基材1)の表面に、接着層2が合成 樹脂シート1側となるように転写フィルムF1を 重ねて加熱圧着し、剥離フィルム4を剥離し� �、接着層2と表面樹脂層3とを転写することに よって、樹脂基材1と接着層2と表面樹脂層3と が積層一体化した合成樹脂成形体P1を製造す� ��ことができる。

 なお、合成樹脂シートの両面に前記転写� ��ィルムF1を適用して転写すれば、樹脂基材1� ��両面に接着層2、2と表面樹脂層3、3とが積層 一体化した合成樹脂成形体を製造することが できる。また、合成樹脂成形体は、プレス成 形されるための複数のカレンダーシートから なる樹脂基材1の上面又は上下両面に転写フ� �ルムF1を重ね、熱圧成形して一体化した後に 、剥離フィルム4を剥離することによっても� �造することができる。

 この転写フィルムF1の表面樹脂層3は、ウ� ��タンアクリレート樹脂などで形成されてい� ��ので、ある程度の柔軟性を有していて紙巻� ��どに巻き取ることができる。そして、接着� ��2は、上記の如く、イソシアネート基の一部 が反応せずに残存しているために、合成樹脂 シート1に加熱圧着した時に、該シート1の柔� ��かい表面と十分密着しアンカー効果で一体� ��できるうえに、水素結合などの分子間力に� ��り良好な接合力を得ることができる。また� ��この接着層2は柔軟性を有するので、転写フ ィルムF1を紙管などに巻いても該層2がクッシ ョン作用をなして各層が剥離したり皺が入っ たりすることを防止することができる。この ため、この接着層2を有する転写フィルムF1を 用いて製造された合成樹脂成形体P1は、各層� ��密着・接合・一体化が良好で長期間使用し� ��も剥離することがない。

 直接塗布方法を用いる場合は、合成樹脂� ��(樹脂基材1)を押出し成形やプレス成形にて� ��め作製し、上記接着層用塗料を該合成樹脂� ��(樹脂基材1)に塗布、加熱乾燥して硬化させ� ��接着層2を形成し、次に、その上に上記表面 樹脂層用塗料を塗布、加熱乾燥、硬化させて 表面樹脂層3を形成することにより、樹脂基� �1と接着層2と表面樹脂層3とが積層した合成� �脂成形体P1を容易に製造することができる。

 図3は本発明の他の実施形態に係る合成樹 脂成形体を示す断面図、図4は該合成樹脂成� �体を形成するために使用されるラミネート� �ィルムを示す。

 この実施形態の合成樹脂成形体P2は、透� �な板状の樹脂基材1の片側の表面に、接着樹� ��層5と接着層2と表面樹脂層3とがこの順で積� ��一体化された成形体であり、その透明合成� ��脂成形体P2の全光線透過率は75%以上~98%以下� ��ヘーズは5%以下~0.1%以上となされている。そ して、表面樹脂層3に対して傷付与試験を行� �い、その試験前と試験直後のヘーズの変化� �が0.3%以上であり、しかも、該試験の5分経過 後には前記式(1)に基づいて得られる回復率が 50%以上となるヘーズを示す自己修復性を有す る成形体である。該透明合成樹脂成形体P2の� ��脂基材1、接着層2、表面樹脂層3は、前記合� ��樹脂成形体P1のそれぞれと同じであるので� �同じ符号を付して説明を省略する。

 接着樹脂層5は、アクリル樹脂、ポリカー ボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン-� �酸ビニル樹脂などの、基材樹脂1との接着性� ��優れた樹脂よりなる層である。該接着樹脂� ��5は、その厚さを30~300μmとし、全光線透過率 を75%以上、ヘーズを5%以下になされて透明性� ��有していることが好ましい。

 この透明合成樹脂成形体P2を得るには、� �えば、ラミネート方法、直接塗布方法など� �方法を用いることができる。

 ラミネート方法を用いる場合は、図4に示 すように、アクリルフィルムなどの接着性樹 脂よりなるフィルム(接着樹脂層)5に、前記接 着層用塗料を塗布、加熱乾燥して硬化させた 接着層2を形成し、次いで、前記表面樹脂層� �塗料を塗布、加熱乾燥、硬化させた表面樹� �層3を形成して、ラミネートフィルムF2を作� �する。そして、該ラミネートフィルムF2を押 出し成形されている合成樹脂シート1(樹脂基� ��1)にラミネートすることにより、樹脂基材1� ��接着樹脂層5(アクリルフィルム)と接着層2と 表面樹脂層3とが積層した透明合成樹脂成形� �P2を製造することができる。なお、プレス成 形されるための複数のカレンダーシートから なる樹脂基材1の上面又は上下両面にラミネ� �トフィルムF2を重ね、熱圧成形して一体化す ることによっても製造することができる。な お、合成樹脂シートの両面に前記転写フィル ムF2を適用して転写すれば、樹脂基材1の両面 に接着層2、2と表面樹脂層3、3とが積層一体� �した合成樹脂成形体を製造することができ� �。

 直接塗布方法を用いる場合は、合成樹脂� ��(樹脂基材1)を押出し成形やプレス成形にて� ��め作製し、アクリル樹脂などの接着性樹脂� ��りなる接着樹脂層用塗料を塗布、乾燥して� ��着樹脂層5を形成し、次に、その上に上記接 着層用塗料を塗布、加熱乾燥し硬化させた接 着層2を形成し、次に、その上に上記表面樹� �層用塗料を塗布、加熱乾燥、硬化させた表� �樹脂層3を形成することにより、樹脂基材1と 接着樹脂層5と接着層2と表面樹脂層3とが積層 した合成樹脂成形体P2を容易に製造すること� ��できる。