Domaine de l’invention

La présente invention concerne une composition adhésive comprenant un polymère silylé et un catalyseur ainsi que l’utilisation de cette composition comme adhésif ou revêtement. La présente invention concerne également un article comprenant une couche obtenue par réticulation de ladite composition et un procédé de préparation dudit article.

Arrière-plan technique

Les polymères silylés peuvent être utilisés dans différents types d'applications, par exemple dans des compositions adhésives utilisables pour tous types de collage tel que le collage de revêtements de surface, ou encore utilisables pour former une membrane d'étanchéité ou encore pour préparer des articles auto-adhésifs.

Les polymères silylés peuvent être réticulés même à température ambiante par réaction du groupement silylé réactif avec l'humidité de l'air. Afin d'accélérer la réticulation du polymère silylé, il est possible d'ajouter au polymère silylé un catalyseur de réticulation.

Généralement, le catalyseur de réticulation utilisé dans des compositions adhésives à base de polymères silylés est un catalyseur à base d'étain, tel que le dilaurate de dibutylétain (DBTDL), le diacétate de dibutylétain, le bis(acétylacétonate) de dibutylétain ou encore le dioctylétain.

Cependant, la toxicité de ces catalyseurs à base d'étain est de plus en plus mise en avant, ce qui conduit les industriels à éviter leur utilisation.

Des catalyseurs sans étain ont été développés pour la réticulation de polymères silylés, parmi lesquels on peut citer le néodécanoate de bismuth ou l'octoate ou néodécanoate de zinc. Ces catalyseurs sans étain sont 2 à 3 fois moins efficaces que les catalyseurs à base d'étain. Ainsi, pour obtenir des temps de réticulation équivalents à ceux obtenus avec les catalyseurs à base d'étain, il sera nécessaire d'introduire 2 à 3 fois plus de catalyseur de type néodécanoate de bismuth ou octoate de zinc.

La catalyse des polymères silylés via des catalyseurs organiques est également possible via l’intermédiaire du 1 ,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (DBU) ou du 1 ,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD), mais ces derniers ont le désavantage de provoquer une coloration jaune dans les produits finis à cause de la migration du catalyseur en surface du mastic, limitant leur utilisation dans une grande partie des produits industriels.

Le catalyseur de réticulation doit permettre d'accélérer la réticulation du polymère silylé lors de son utilisation. Il doit aussi rester stable lors du stockage de la composition adhésive avant emploi ; en d'autres termes il doit conserver sa capacité à accélérer la réticulation dudit polymère, après le stockage de la composition adhésive jusqu'à sa mise en œuvre par l'utilisateur final.

En outre, pour une utilisation optimale de la composition adhésive, ladite composition adhésive ne doit pas réticuler lors de son stockage.

L’article de Nomura Y. et al. (« Curing of silylated polyurethane with BFs-monoéthylamine complex as moisture-curable adhesives and their properties », Journal of Applied Polymer Science, 106 (2007) 3165-3170) décrit l’utilisation de BFs en combinaison avec une monoéthylamine pour la réticulation des polyuréthanes silylés.

L’article de Huber P. et al. (« FTIR investigations on hydrolysis and condensation reactions of alkoxysilane terminated polymers for use in adhesives and sealants », Int. J. of Adhesion & Adhesives 64 (2016) 153-162) décrit également l’utilisation de BFs en combinaison avec une monoéthylamine pour la réticulation pour les réactions d’hydrolyse et de condensation des polymères à terminaisons alkoxysilanes.

L’article de Adachi K. et al. (« Accelerated silane water-crosslinking kinetics of ethylene-propylene copolymer by boron trifluoride complexes», Macromol. React. Eng. 1 (2007) 313-320) concerne l’utilisation des complexes de BFs pour la réticulation des copolymères éthylène-propylène ayant des groupements de vinytriméthoxysilane greffés.

Le document EP 2267083 concerne une composition durcissable dépourvu de catalyseur d’étain, comprenant un polymère organique ayant un groupe contenant du silicium réticulable par formation de liaison siloxane (groupe silyle réactif) ; un composé guanidine; et un composé contenant un groupe ester méthylique.

Le document US 8124690 concerne un polymère durcissable à l'humidité, le polymère ayant un groupement silicium.

Il existe donc un réel besoin de fournir une composition adhésive réticulable dépourvue d’étain présentant un temps de réticulation rapide et une bonne stabilité (en particulier lors du stockage). Resume de rinvention

L’invention concerne en premier lieu une composition adhésive comprenant :

- au moins un polymère silylé (A) comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) :

(I) -Si(R ⁴ )p(OR ⁵ ) ₃ -p dans laquelle : chaque R ⁴ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; chaque R ⁵ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et comprenant optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l’oxygène et l’azote, ou deux groupements OR ⁵ sont engagés dans un même cycle comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; p est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; et

- et au moins un catalyseur (B) de formule (V) :

(V) B(OH)R’R” dans laquelle :

R’ représente un groupement aryle substitué ou non ; et

R” est choisi parmi un groupement OH, et un groupement aryle substitué ou non.

Selon certains modes de réalisation, le catalyseur (B) a une des formules suivantes : dans laquelle représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un atome d’halogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant comporter au moins un hétéroatome ; dans laquelle :

R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² sont comme détaillés ci-dessus ; et R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un atome d’halogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant comporter au moins un hétéroatome ; et dans laquelle :

R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont comme détaillés ci-dessus ; et

Y est un atome d’oxygène ou de soufre.

Selon certains modes de réalisation, R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont choisis parmi un atome d’hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement fluoroalkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, et un halogène, et de préférence choisis parmi un groupement fluoroalkyle, de préférence un groupement -CFs, un halogène, ainsi que leurs combinaisons. Selon certains modes de realisation, un, de preference deux, et encore de préférence trois des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^{1 1} , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont choisis parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CF3.

Selon certains modes de réalisation, la composition est une composition mono-composante ou une composition bi-composante.

Selon certains modes de réalisation, le catalyseur est présent à une teneur de 0,05 à 10 % en poids, et de préférence de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total du polymère silylé.

Selon certains modes de réalisation, le polymère silylé répond à l’une des formules (II), (III), (IV) : dans lesquelles :

P représente un radical polymérique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium,

R ¹ représente un radical divalent hydrocarboné comprenant de 5 à 15 atomes de carbone qui peut être aromatique ou aliphatique, linéaire, ramifié, ou cycloaliphatique,

R ³ représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,

X représente un radical divalent choisi parmi -NH-, -NR ⁷ -, -O- ou - S-,

R ⁷ représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant également comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, f est un entier allant de 1 a 6.

L’invention concerne également l’utilisation de la composition décrite ci- dessus, comme adhésif pour lier deux substrats entre eux, ou comme revêtement sur la surface d’un substrat.

L’invention concerne également un article comprenant au moins une couche obtenue par réticulation de la composition décrite ci-dessus, la couche étant de préférence une couche d’adhésif.

L’invention concerne également un procédé de préparation de l’article décrit ci-dessus, comprenant l'application de la composition adhésive sur une surface, suivie de la réticulation de ladite composition adhésive.

L’invention concerne également l’utilisation d’un composé de formule (V) :

(V) B(OH)R’R” dans laquelle :

- R’ représente un groupement aryle substitué ou non ; et

- R” est choisi parmi un groupement OH, et un groupement aryle substitué ou non, pour catalyser la réticulation d’un polymère silylé (A) comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) :

(I) -Si(R ⁴ )p(OR ⁵ ) ₃ -p dans laquelle :

- chaque R ⁴ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ;

- chaque R ⁵ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et comprenant optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l’oxygène et l’azote, ou deux groupements OR ⁵ seront engagés dans un même cycle comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; et

- p est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2.

En particulier, le composé de formule (V) est utilisé pour catalyser la réticulation dudit polymère silylé (A) par condensation de groupements alkoxysilanes hydrolysés (silanols) pour former des liaisons siloxane (-Si-O- Si-).

Selon certains modes de réalisation, le catalyseur (B) est tel que décrit ci-dessus ou dans la description détaillée (y inclus les caractéristiques préférées et modes de réalisation), et/ou le polymère silylé (A) est tel que décrit ci-dessus ou dans la description detaillee (y inclus les caractéristiques préférées et modes de réalisation).

La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement une composition adhésive réticulable qui peut être dépourvue d’étain et présentant un temps de réticulation rapide et une bonne stabilité (en particulier lors du stockage).

Cela est accompli grâce à la composition selon l’invention. Plus particulièrement, le composé de formule (V) agit efficacement en tant que catalyseur pour réticuler le polymère silylé, en particulier par condensation de groupements alkoxysilanes hydrolysés (silanols) pour former des liaisons siloxane (-Si-O-Si-). Cela permet d’éviter des catalyseurs comprenant de l’étain ainsi que des catalyseurs présentant des problèmes de stabilité (telle que la coloration du produit final). De plus, le catalyseur de formule (V) réticule efficacement le polymère silylé à des temps et des quantités similaires à celles des catalyseurs d’étain.

Description détaillée

L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.

L’invention concerne une composition adhésive comprenant un polymère silylé (A) et un catalyseur (B).

Polymère silylé (A)

Au sens de la présente invention, on entend par polymère silylé, un polymère comportant au moins un groupement alkoxysilane. De préférence, le polymère silylé comportant au moins un groupement alkoxysilane est un polymère comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) :

(I) -Si(R ⁴ )p(OR ⁵ ) ₃ -p dans laquelle : chaque R ⁴ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; chaque R ⁵ représente indépendamment un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et optionnellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l’oxygène et l’azote, ou deux groupements OR ⁵ sont engagés dans un même cycle comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; p est un nombre entier égal a 0, 1 ou 2, de preference égal a 0 ou 1.

Le polymère silylé tel que défini ci-dessus comprend au moins un groupement alkoxysilane réticulable. Le groupement alkoxysilane réticulable est de préférence positionné en terminaison dudit polymère. Un positionnement en milieu de chaîne n’est toutefois pas exclu. Le polymère silylé n’est pas réticulé avant l’application de la composition adhésive. La composition adhésive est appliquée dans des conditions permettant sa réticulation, en particulier par condensation de groupements alkoxysilanes hydrolysés (silanols) pour former des liaisons siloxane (-Si-O-Si-). .

Le polymère silylé (A) se présente généralement sous forme de liquide plus ou moins visqueux. De préférence, le polymère silylé présente une viscosité allant de 10 à 200 Pa.s, de préférence allant de 20 à 175 Pa.s, ladite viscosité étant par exemple mesurée selon une méthode de type Brookfield à 23°C et 50% d’humidité relative (aiguille S28).

Le polymère silylé (A) comprend de préférence deux groupements de formule (I), mais il peut également comprendre de trois à six groupements de formule (I).

De préférence, le ou les polymères silylés (A) présentent une masse molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 à 50 000 g/mol, de préférence encore allant de 700 à 20 000 g/mol. La masse molaire moyenne en nombre (Mn) des polymères peut être mesurée par des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par chromatographie d’exclusion stérique en utilisant des étalons de type polystyrène.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère silylé (A) répond à l’une des formules (II), (III) ou (IV) :

dans lesquelles :

R ⁴ , R ⁵ et p ont la même signification que dans la formule (I) décrite ci-dessus,

P représente un radical polymérique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium, et présentant de préférence une masse molaire en nombre allant de 100 g/mol à 48600 g/mol, plus particulièrement de 300 g/mol à 18600 g/mol ou encore de 500 g/mol à 12600 g/mol,

R ¹ représente un radical divalent hydrocarboné comprenant de 5 à 15 atomes de carbone qui peut être aromatique ou aliphatique, linéaire, ramifié, ou cycloaliphatique,

R ³ représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone,

X représente un radical divalent choisi parmi -NH-, -NR ⁷ -, -O- ou - S-,

R ⁷ représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant également comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, f est un entier allant de 1 à 6, de préférence allant de 2 à 5, de préférence de 2 à 4, de préférence encore allant de 2 à 3.

De préférence, dans les formules (II), (III) et/ou (IV) ci-dessus, P représente un radical polymérique choisi de manière non limitative parmi les polyéthers, polycarbonates, polyesters, polyoléfines, polyacrylates, polyamides, polyether polyurethanes, polyester polyurethanes, polyolefine polyuréthanes, polyacrylate polyuréthanes, polycarbonate polyuréthanes, polyéther/polyester polyuréthanes à blocs, ou parmi les polyéthers, polycarbonates, polyesters, polyoléfines, polyacrylates, polyéther polyuréthanes, polyester polyuréthanes, polyoléfine polyuréthanes, polyacrylate polyuréthanes, polycarbonate polyuréthanes, polyéther/polyester polyuréthanes à blocs, notamment parmi les polyéthers, polycarbonates, polyesters, polyacrylates, polyéther polyuréthanes, polyester polyuréthanes, polyacrylate polyuréthanes, polycarbonate polyuréthanes et polyéther/polyester polyuréthanes à blocs, par exemple parmi les polyéthers et polyéther polyuréthanes.

Par exemple, les polymères silylés peuvent être selon l’enseignement du document EP 2468783, qui décrit des polymères silylés de formule (II) dans lesquels P représente un radical polymérique à blocs polyuréthane/polyester/polyéther.

Selon un mode de réalisation, les polymères silylés sont choisis parmi les polyuréthanes silylés, les polyéthers silylés, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, le polymère silylé répond à l’une des formules (IT), (III’) ou (IV’) :

Dans les formules (IT), (III’) et (IV’) :

R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , X, R ⁷ et p ont la même signification que dans les formules (II), (III) et (IV) décrites ci-dessus,

R ² représente un radical divalent hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium, et présentant de préférence une masse molaire en nombre allant de 100 g/mol a 48 600 g/mol, plus particulièrement de 300 g/mol a 18600 g/mol ou encore de 500 g/mol à 12 600 g/mol, n est un entier supérieur ou égal à 0.

Dans les polymères silylés de formules (IT), (III’) ou (IV’) définies ci- dessus, lorsque le radical R ² comprend un ou des hétéroatomes, ledit ou lesdits hétéroatomes ne sont pas présents en bout de chaîne. Autrement dit, les valences libres du radical divalent R ² liées aux atomes d’oxygène voisin du polymère silylé, proviennent chacune d’un atome de carbone. Ainsi, la chaine principale du radical R ² est terminée par un atome de carbone à chacune des deux extrémités, ledit atome de carbone présentant alors une valence libre.

Selon un mode de réalisation, les polymères silylés (A) sont obtenus à partir de polyols choisis parmi les polyéthers polyols, les polyesters polyols, les polycarbonates polyols, les polyacrylates polyols, les polyamides polyols, les polysiloxanes polyols et les polyoléfines polyols et leurs mélanges, ou parmi les polyéthers polyols, les polyesters polyols, les polycarbonates polyols, les polyacrylates polyols, les polysiloxanes polyols et les polyoléfines polyols et leurs mélanges, et de préférence encore à partir de diols choisis parmi les polyéthers diols, les polyesters diols, les polycarbonates diols, les polyacrylates diols, les polysiloxanes diols, les polyoléfines diols et leurs mélanges, notamment parmi les polyéthers diols, les polyesters diols, les polycarbonates diols, les polyacrylates diols, les polysiloxanes diols et leurs mélanges. Dans le cas des polymères de formules (IT), (III’) ou (IV’) décrites ci-dessus, de tels diols peuvent être représentés par la formule HO-R ² -OH où R ² a la même signification que dans les formules (IT), (III’) ou (IV’).

Par exemple, parmi les radicaux de type R ² qui peuvent être présents dans les formules (IT), (III’) ou (IV’), on peut citer les radicaux divalents suivants dont les formules ci-dessous font apparaître les 2 valences libres :

- dérivé d’un polypropylène glycol :

- dérivé d’un polyester diol :

- dérivé d’un polybutadiène diol :

- dérivé d’un polyacrylate diol :

- dérivé d’un polysiloxane diol : dans lesquelles : q représente un entier tel que la masse moléculaire en nombre du radical R ² va de 100 g/mol à 48600 g/mol, de préférence de 300 g/mol à 18600 g/mol, de préférence encore de 500 g/mol à 12 600 g/mol, r et s représentent zéro ou un entier non nul tel que la masse moléculaire en nombre du radical R ² va de 100 g/mol à 48 600 g/mol, de préférence de 300 g/mol à 18 600 g/mol, de préférence encore de 500 g/mol à 12 600 g/mol, étant entendu que la somme r + s est différente de zéro,

Q ¹ représente un radical alkylène divalent aromatique ou aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, présentant de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 8 atomes de carbone,

Q ² représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié présentant de préférence de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 8 atomes de carbone,

Q ³ , Q ⁴ , Q ⁵ , Q ⁶ , Q ⁷ et Q ⁸ , représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, alkényle ou aromatique, présentant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence encore de 2 à 8 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, R ¹ est choisi parmi l’un des radicaux divalents suivants dont les formules ci-dessous font apparaître les 2 valences libres : a) le radical divalent dérivé de l’isophorone diisocyanate (IRD I) : b) le radical divalent dérivé du dicyclohexylméthane diisocyanate (H12MDI) : c) le radical divalent dérivé du toluène diisocyanate (TDI) : d) les radicaux divalents dérivés des isomères 4,4’ et 2,4’- du diphénylmethane diisocyanate (MDI) e) le radical divalent dérivé de l’hexaméthylène diisocyanate (HDI) -(CH ₂ )6- f) le radical divalent dérivé du m-xylylène diisocyanate (m-XDI) g) le radical divalent dérivé du pentaméthylène diisocyanate (PDI) -(CH ₂ )5-

Les polymères de formule (II) ou (IT) peuvent être obtenus selon un procédé décrit dans les documents EP 2336208 et WO 2009/106699. L’homme du métier saura adapter le procédé de fabrication décrit dans ces deux documents dans le cas de l’utilisation de différents types de polyols. Parmi les polymeres répondant a la formule (II), on peut citer les references commerciales suivantes :

GENIOSIL® STP-E10 (disponible auprès de WACKER) : polyéther comprenant deux groupements (I) de type diméthoxy (n égal à 0, p égal à 1 et R ⁴ et R ⁵ représentent un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre de 8 889 g/mol où R ³ représente un groupement méthyle;

GENIOSIL® STP-E30 (disponible auprès de WACKER) : polyéther comprenant deux groupements (I) de type diméthoxy (n égal à 0, p égal à 1 et R ⁴ et R ⁵ représentent un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre de 14 493 g/mol où R ³ représente un groupement méthyle;

DESMOSEAL® S XP 2636 (disponible auprès de BAYER) : polyuréthane comprenant deux groupements (I) de type triméthoxy (n différent de 0, p égal à 0 et R ⁵ représente un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre de 15 038 g/mol où R ³ représente un groupement n- propylène.

Les polymères de formule (III) ou (III’) peuvent être obtenus par hydrosilylation de polyéther diallyléther selon un procédé décrit par exemple dans le document EP 1829928. Parmi les polymères répondant à la formule (III), on peut citer les références commerciales suivantes : le polymère MS SAX® 350 (disponible auprès de KANEKA) correspondant à un polyéther comprenant deux groupements (I) de type diméthoxy (p égal à 1 et R ⁴ et R ⁵ représentent un groupement méthyle) ayant une masse molaire moyenne en nombre allant de 14 000 à 16 000 g/mole ; le polymère MS SAX® 260 (disponible auprès de KANEKA) correspondant à un polyéther comprenant deux groupements (I) de type diméthoxy (p égal à 1 , R ⁴ et R ⁵ représentent un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre de 16 000 à 18 000 g/mol où R ³ représente un groupement éthyle ; le polymère MS S303H (disponible auprès de KANEKA) correspondant à un polyéther comprenant deux groupements (I) de type diméthoxy (p est égal à 1 et R ⁴ représente un groupement méthyle) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d’environ 22 000 g/mol. Les polymeres de formule (IV) ou (IV ) peuvent par exemple etre obtenus par réaction de polyol(s) avec un ou des diisocyanate(s) suivie d’une réaction avec des aminosilanes ou des mercaptosilanes. Un procédé de préparation de polymères de formule (IV) ou (IV’) est décrit dans le document EP 2583988. L’homme du métier saura adapter le procédé de fabrication décrit dans ce document dans le cas de l’utilisation de différents types de polyols. Parmi les polymères répondant à la formule (IV), on peut citer :

SPUR+® 1050MM (disponible auprès de MOMENTIVE) : polyuréthane comprenant deux groupements (I) de type triméthoxy (n différent de 0, p égal à 0 et R ⁵ représente un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre de 16 393 g/mol où R ³ représente un groupement n- propyle ;

SPUR+® Y-19116 (disponible auprès de MOMENTIVE) : polyuréthane comprenant deux groupements (I) de type triméthoxy (n différent de 0 et R ⁵ représente un groupement méthyle) présentant une masse molaire moyenne en nombre allant de 15 000 à 17 000 g/mol g/mol où R ³ représente un groupement n-propyle.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition adhésive comprend au moins un polymère silylé de formule (II) et/ou (II’) ou au moins un polymère silylé de formule (III) et/ou (III’).

Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, la composition adhésive comprend au moins un polymère silylé de formule (III’), notamment dans laquelle R ² est un radical divalent dérivé d'un polyéther, de préférence d'un poly(oxyalkylène) diol, et encore plus particulièrement d'un polypropylène glycol. Le temps de réticulation de ladite composition adhésive est alors abaissé de manière tout à fait avantageuse.

Le ou les polymères silylés (A) peuvent représenter au moins 5% en poids, de préférence au moins 10% en poids, de préférence encore au moins 15% en poids, du poids total de la composition adhésive. Généralement, la teneur en polymère(s) silylé(s) dans la composition adhésive est de préférence inférieure ou égale à 90% en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 80% en poids, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 70% en poids, avantageusement inférieur ou égal à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition adhésive.

La quantité de polymères silylés (A) dans la composition adhésive peut dépendre de l’utilisation de ladite composition adhésive. En effet, pour une composition de mastic, la composition adhesive comprendra de preference de 5 à 50% en poids de polymères silylés, de préférence de 10 à 40% en poids de polymères silylés, par rapport au poids total de la composition adhésive. Pour une composition adhésive utilisée pour la formulation d’articles autoadhésif sensibles à la pression (de type PSA), la composition adhésive comprendra de préférence de 10 à 99,9% en poids, de préférence de 15 à 90% en poids, de préférence encore de 20 à 80% en poids, de polymères silylés, par rapport au poids total de la composition adhésive.

Catalyseur (B)

Le catalyseur (B) permet de réticuler le polymère silylé (A), en particulier par condensation de groupements alkoxysilanes hydrolysés (silanols) pour former des liaisons siloxane (-Si-O-Si-). Le catalyseur (B), tel que défini dans la présente invention, est stable, en particulier lors du stockage de la composition adhésive.

Lors du stockage de la composition adhésive, le polymère silylé (A) est sous forme réticulable (non-réticulée). La réticulation du polymère silylé (A) s’effectue lors de l’application de la composition adhésive sur une surface, notamment en présence de l'humidité de l'air (permettant l’hydrolyse de groupements alkoxysilanes), pour assurer un collage ou encore pour former un revêtement ou une étanchéité. La stabilité du catalyseur (B) correspond avantageusement à un maintien du temps de réticulation de la composition adhésive, après le stockage de celle-ci.

Le catalyseur (B) a la formule (V) :

(V) B(OH)R’R” dans laquelle :

R’ représente un groupement aryle, substitué ou non ; et

R” est choisi parmi un groupement OH, et un groupement aryle substitué ou non.

Lesdits groupements aryles peuvent être substitués ou non. Ils peuvent par exemple comprendre de 6 à 110 atomes de carbone. Dans le cas où le groupement R” est un groupement aryle, les groupements R’ et R” peuvent être liés par un biradical (en plus d’être liés via l’atome B). Ils forment ainsi un cycle intermédiaire supplémentaire comme illustré par exemple dans la formule (Vc) décrite ci-dessous. Par « biradical », on entend un groupement qui est lié à d'autres groupements (en l'occurrence liés à R’ d'une part et R” d'autre part) par deux liaisons chimiques. Ce biradical peut être notamment choisi parmi l’oxygène (-O-) et le soufre (-S-).

Selon certains modes de réalisation, le catalyseur (B) est un acide boronique de formule (Va) : dans laquelle :

- R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un atome d’halogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant comporter au moins un hétéroatome,

L’hétéroatome est de préférence un atome d’halogène, de préférence choisi parmi le fluor, le chlore et le brome. Selon d’autres modes de réalisation, le catalyseur (B) est un acide borinique de formule dans lesquelles :

- R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , et R ¹² sont comme détaillés ci-dessus ;

- R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un atome d’halogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant comporter au moins un hétéroatome, et

- Y est un atome d’oxygène ou de soufre.

L’hétéroatome est de préférence un atome d’halogène, de préférence choisi parmi le fluor, le chlore et le brome.

Le ou les groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ peu(ven)t indépendamment être choisi(s) parmi un atome d’hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement fluoroalkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, et un halogène. De préférence, le ou les groupements ci-dessus sont choisis parmi un groupement fluoroalkyle (de préférence un groupement -CFs), un halogène, ainsi que leurs combinaisons.

Selon certains modes de réalisation, les groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² , et optionnellement (c’est-à-dire quand le catalyseur a la formule (Vb) ou (Vc)) les groupements R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont tous des atomes d’hydrogène.

Selon d’autres modes de réalisation préférés, les groupements R ⁸ , R ¹² , R ¹³ et R ¹⁷ sont des atomes d’hydrogène et au moins un des groupements R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹⁴ , R ¹⁵ et/ou R ¹⁶ est un groupement alkyle (de préférence fluoroalkyle). De préférence, chaque groupement aryle (du catalyseur de formule (Vb) ou (Vc)) a de 1 à 3 groupements différents de l’hydrogène. Selon des modes de realisation préférés, I un ou plusieurs des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ peuvent comprendre au moins un atome choisi parmi le fluor, le chlore et le brome.

Selon certains modes de réalisation préférés, l’un, de préférence deux, et encore de préférence trois des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont choisis parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CFs.

Dans le cas où le catalyseur (B) a la formule (Va) ou (Vb) et que l’un des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² et optionnellement l’un des groupements R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ est différent d’un atome d’hydrogène, ce groupement peut être choisi parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CFs. De préférence ce groupement est l’un des groupements R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et/ou l’un des groupements R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ .

Dans le cas où le catalyseur (B) a la formule (Va) ou (Vb) et que deux des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² et optionnellement deux des groupements R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ et R ¹⁷ sont différents d’un atome d’hydrogène, ces groupements peuvent être choisis parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CFs. Il est préférable que ces groupements soient les groupements R ⁹ et R ¹¹ et optionnellement les groupements R ¹⁴ et R ¹⁶ .

Dans le cas où le catalyseur (B) a la formule (Vc) et que l’un des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ et R ¹¹ et l’un des groupements R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ est différent d’un atome d’hydrogène, ce substituant peut être choisi parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CFs. De préférence, ce groupement est l’un des groupements R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et optionnellement l’un des groupements R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ .

Dans le cas où le catalyseur (B) a la formule (Vc) et que deux des groupements R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ et R ¹¹ et deux des groupements R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ sont différents d’un atome d’hydrogène, de préférence choisis parmi un atome de fluor et un groupement fluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, encore de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et encore de préférence un groupement -CF3, il est préférable que ces groupements soient les groupements R ⁹ et R ¹¹ et les groupements R ¹⁴ et R ¹⁶ .

Avantageusement, le catalyseur (B) est un acide borinique de formule (Vb) telle que décrite ci-avant, y inclus les caractéristiques préférées et modes de réalisation.

Selon certains modes de réalisation préférés, le catalyseur (B) a l’une des formules (VI) à (XX) suivantes :

(XX)

Avantageusement, le catalyseur (B) a l’une des formules (VI), (VIII), (IX), (X), (XII), (XIX), (XX) ou (XXI), par exemple (IX), (X), (XII), (XIX) ou (XXI), notamment (IX) ou (XXI), les formules étant telles que décrites ci-avant.

Selon certains modes de réalisation, le catalyseur (B) peut être présent à une teneur de 0,05 à 10 % en poids, et de préférence de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids du polymère silylé (A). Cette teneur peut être de 0,05 à 0,1 % ; ou de 0,1 à 1 % ; ou de 1 à 2 % ; ou de 2 à 3 % ; ou de 3 à 4 % ; ou de 4 à 5 % ; ou de 5 à 6 % ; ou de 6 à 7 % ; ou de 7 à 8 % ; ou de 8 à 9 % ; ou de 9 à 10 % en poids par rapport au poids du polymère silylé (A).

Composition adhésive

Selon certains modes de réalisation, la composition adhésive selon l’invention consiste essentiellement, voire consiste en le polymère silylé (A) et le catalyseur (B).

Par « consiste essentiellement », on entend que la composition adhésive selon l’invention comprend une teneur en ingrédients autres que le polymère silylé (A) et le catalyseur (B) inférieure à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, de préférence inférieure à 2 % en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1 % en poids.

Alternativement, la composition adhésive selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs autre(s) additif(s).

Par « autres additifs », on entend des additifs qui ne sont pas ni des polymères silylés (A) ni des catalyseurs (B) tels que définis ci-dessus. Parmi les autres additifs, on peut citer des charges, des promoteurs d’adhésion, des plastifiants, des agents rhéologiques, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV et thermiques, des co-catalyseurs (différents du catalyseur (B) défini dans la présente invention).

La composition adhésive selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent réticulant (« crosslinker » en anglais), différent du catalyseur (B). L’agent réticulant peut être choisi parmi les silicates ayant par exemple un ou plusieurs groupements hydrolysables, de préférence l’agent réticulant est le tétraéthylorthosilicate (TEOS). L’utilisation d’un agent réticulant peut permettre d’améliorer le taux de réticulation dans certains cas.

La composition adhésive selon l’invention peut comprendre en outre au moins un co-catalyseur, différent du catalyseur (B). Le co-catalyseur peut être notamment un aminoalkoxysilane. La présence du groupement -NH2 permet effectivement de co-catalyser les réactions d’hydrolyses et condensation en présence d’humidité. D’autres exemples de co-catalyseurs sont les complexes de BF3 (par exemple BFs-monoéthylamine) permettant de faciliter le départ des groupements alkoxy lors des réactions d’hydrolyse et condensation.

La composition adhésive selon l’invention peut comprendre des charges, lesdites charges pouvant être des charges inorganiques, des charges organiques ou un mélange de charges inorganiques et organiques.

Les charges inorganiques peuvent être choisies parmi les carbonates de calcium, les polycarbonates de calcium, l’hydroxyde d’aluminium, les talcs, les kaolins, le noir de carbone, les silices et fumée de silice, le quartz, les billes de verre.

Les charges organiques peuvent être choisies parmi le polychlorure de vinyle, le polyéthylène, le polyamide, des résines de styrène-butadiène, ou tout autre polymère organique sous forme de poudre.

De préférence, les charges présentent une granulométrie allant de 0,010 à 20 pm, de préférence allant de 0,020 à 15 pm, de préférence encore allant de 0,030 à 5 pm.

Les charges présentes dans la composition adhésive peuvent assurer différentes fonctions au sein de la composition, par exemple une fonction d’agent rhéologique.

Les charges peuvent représenter jusqu’à 80 % en poids, de préférence de 20 à 70 % en poids, de préférence encore de 30 à 60 % en poids, du poids total de la composition adhésive.

Des additifs peuvent être prévus pour ajuster la rhéologie de la composition adhésive selon les contraintes d’application. Par exemple, un additif augmentant le seuil d écoulement (agent rhéologique) peut etre ajoute afin d’éviter les coulures lors de l’application de la composition, en particulier lorsque la surface recevant la couche de composition adhésive n’est pas horizontale.

Le ou les agents rhéologiques peuvent représenter de 0,01 à 8 % en poids, de préférence de 0,05 à 6 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, du poids total de la composition adhésive.

Le plastifiant peut par exemple être choisi parmi les esters de l’acide benzoïque, l’acide phtalique, l’acide triméllitique, l’acide pyromellitique, l’acide adipique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique ou l’acide citrique ou parmi les dérivés de polyester, de polyéther, de l’huile minérale d’hydrocarbures. Parmi les dérivés de l’acide phtalique, on peut citer les phtalates, tels que le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dicyclohexyle, le phtalate de diisooctyle, le phtalate de diisodécyle, le phtalate de dibenzyle ou le phtalate de butylbenzyle. Si le plastifiant est présent, il est choisi de préférence parmi les phtalates, les sébaçates, les adipates et les benzoates.

Le plastifiant doit être compatible avec le polymère et ne pas démixer dans la composition adhésive. Le plastifiant permet d’augmenter la plasticité (élongation) de la composition et de diminuer sa viscosité.

Lorsqu’un plastifiant est présent dans la composition, sa teneur est de préférence inférieure ou égale à 30 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 20 % en poids et encore de préférence de 10 à 15 % en poids, exprimée par rapport au poids total de la composition adhésive. Lorsqu’il est présent, le plastifiant représente de 10 à 30 % en poids ou de préférence 10 à 20 % en poids du poids total de la composition adhésive.

L’absorbeur d’humidité, s’il est présent, peut être choisi parmi le vinyltriméthoxysilane (VTMO) tel que le SILQUEST® A171 disponible auprès de la Société MOMENTIVE, le vinyltriéthoxysilane (VTEO) tel que le GENIOSIL® GF 56 disponible auprès de la Société WACKER ou les alkoxyarylsilanes tel que le GENIOSIL® XL 70 disponible auprès de la Société WACKER.

L’absorbeur d’humidité permet, en plus de la neutralisation de l’eau éventuellement présente dans la composition adhésive, via par exemple les additifs, d’augmenter légèrement le temps de réticulation de la composition adhésive lorsque celle-ci serait trop rapide selon les applications visées.

Lorsqu’un absorbeur d’humidité est présent dans la composition, sa teneur est de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 2 % en poids, exprimée par rapport au poids total de la composition adhésive. Lorsqu’il est présent, l’absorbeur d’humidité est présent à hauteur de 0,5 à 3 % en poids et de préférence de 1 à 2 % en poids du poids total de la composition adhésive. S’il est présent en trop grande quantité, l’absorbeur d’humidité peut provoquer l’augmentation du temps de réticulation de la composition adhésive.

Des stabilisants UV et thermiques peuvent être ajoutés afin de prévenir (ralentir ou empêcher) une dégradation du polymère pour une meilleure tenue aux UV ou aux chocs thermiques. On citera à titre d’exemples, le TINUVIN® 123, le TINUVIN® 326 ou l’IRGANOX® 245 disponibles auprès de la société BASF.

Comme exemple de promoteur d’adhésion, on peut citer les aminosilanes et les glycidoxysilanes. En particulier, les aminosilanes permettent d’améliorer la réticulation de polymères silylés de formule (II) ou (II’) ou (IV) ou (IV’). Dans le cas de polymère silylé de formule (III) ou (III’), il sera préférable que la composition adhésive ne comprenne pas d’aminosilanes.

Lorsqu’un promoteur d’adhésion est présent dans la composition, sa teneur va avantageusement de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,2 % à 3 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition adhésive.

De préférence, la composition adhésive selon l’invention présente une viscosité allant de 10 000 à 500 000 mPa.s, mesurée à 23°C à l’aide d’un rhéomètre classique en prenant un modèle de Bingham.

Selon certains modes de réalisation, la composition adhésive selon l’invention se présente sous forme bi-composante dans laquelle le polymère silylé (A) et le catalyseur (B) sont conditionnés dans deux compartiments séparés. Dans le cas où la composition adhésive comprend des additifs, ces additifs peuvent être présents dans le compartiment (partie) comprenant le polymère silylé (A) et/ou dans le compartiment (partie) comprenant le catalyseur (B). Selon ce mode de réalisation, le compartiment comprenant le catalyseur (B) peut éventuellement comprendre de l’eau, de préférence en une quantité allant de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition adhésive selon l’invention.

La composition adhésive n’est pas réticulée avant son utilisation, par exemple par application sur un support. La composition adhésive selon l’invention est appliquée dans des conditions permettant sa réticulation. La réticulation de la composition adhésive a pour effet la création, entre les chaînes polymériques du polymere silyle décrit ci-dessus et sous I action de l’humidité atmosphérique, de liaisons de type siloxane qui conduisent à la formation d’un réseau polymérique tri-dimensionnel.

La composition adhésive selon l’invention peut être préparée par mélange du ou des polymères silylés (A) et du ou des catalyseurs (B) avant application de la composition sur un substrat, par exemple à une température allant de 10°C à 120°C et à une humidité relative allant de 20 à 55% (+/- 5%). Lorsque des charges sont présentes dans la composition adhésive, le ou les catalyseurs (B) sont de préférence ajouté(s) dans une seconde étape, après le mélange du ou des polymères silylés et des charges. Les autres additifs éventuels sont introduits conformément aux usages habituels.

Alternativement, l’une des deux parties (polymère silylé (A) et catalyseur (B)) de la composition peut être enduite à la surface d’un substrat dans un premier temps, et dans un deuxième temps la deuxième des deux parties peut être enduite à la surface du substrat au-dessus de la première des deux parties. Dans ce cas, la réticulation de la composition est réalisée sur la surface du substrat, par exemple à une température allant de 10°C à 120°C et à une humidité relative allant de 20 à 55% (+/- 5%).

La composition adhésive selon l’invention peut être conditionnée dans un kit comprenant au moins deux compartiments séparés et comprenant la composition adhésive selon l’invention.

Ledit kit peut comprendre de l’eau, étant entendu que dans ce cas l’eau et le ou les polymères silylés sont conditionnés dans deux compartiments séparés.

Ainsi, dans un tel kit, la composition adhésive selon l’invention peut se présenter sous forme bi-composante dans laquelle le polymère silylé (A) et le catalyseur (B) sont conditionnés dans deux compartiments (parties) séparés. Selon ce mode de réalisation, le kit peut en outre comprendre de l’eau, soit dans le compartiment comprenant le catalyseur (B) soit dans un troisième compartiment. Dans le cas où l’eau est présente dans le compartiment comprenant le catalyseur (B) alors l’eau peut représenter de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition adhésive selon l’invention.

Dans ce cas, le rapport massique de la partie A (comprenant le polymère silylé (A)) de la composition sur la partie B (comprenant le catalyseur (B)) peut être de 100/1 à 0,2/1 , notamment de 50/1 à 0,5/1 et de préférence de 40/1 à 1/1. Par exemple, ce rapport peut être 40/1 à 35/1 ; ou de 35/1 à 30/1 ; ou de 30/1 à 25/1 ; ou de 25/1 à 20/1 ; ou de 20/1 à 15/1 ; ou de 15/1 à 10/1 ; ou de 10/1 à 5/1 ; ou de 5/1 à 1/1. Selon d autres modes de realisation préférés, la composition adhesive est sous forme mono-composante, c’est-à-dire qu’avant utilisation de la composition, le polymère silylé (A) et le catalyseur (B) sont conditionnés dans le même compartiment. Dans ce cas, de l’eau peut être stockée dans un deuxième compartiment. Ainsi, lors de l’application de la composition adhésive, les constituants des compartiments du kit selon l’invention sont mélangés afin de permettre la réticulation du ou des polymères silylés.

La présente invention concerne également un procédé de collage comprenant l’application de la composition adhésive selon l’invention sur une surface suivie de la réticulation de ladite composition adhésive, en particulier par condensation de groupements alkoxysilanes hydrolysés (silanols) pour former des liaisons siloxane (-Si-O-Si-).

La réticulation de la composition adhésive est favorisée par l’humidité, en particulier par l’humidité atmosphérique.

La composition adhésive peut être réticulée à une température de 15 à 120°C, et de préférence à une température de 20 à 65°C. Par exemple cette température peut être de 15 à 20°C ; ou de 20 à 25°C ; ou de 25 à 30°C ; ou de 30 à 35°C ; ou de 35 à 40°C ; ou de 40 à 45°C ; ou de 45 à 50°C ; ou de 50 à 55°C ; ou de 55 à 60°C ; ou de 60 à 65°C ; ou de 65 à 70°C ; ou de 70 à 75°C ; ou de 75 à 80°C ; ou de 80 à 85°C ; ou de 85 à 90°C ; ou de 90 à 95°C ; ou de 95 à 100°C ; ou de 100 à 105°C ; ou de 105 à 110°C ; ou de 110 à 115°C ; ou de 115 à 120°C.

Selon certains modes de réalisation, la réticulation de la composition adhésive est effectuée en présence d’eau.

Selon d’autres modes de réalisation, la réticulation de la composition adhésive est effectuée en absence d’eau (autre que l’humidité atmosphérique).

La composition adhésive selon l’invention peut être appliquée sur tous types de substrat, tels que du béton, des carrelages, du métal, du verre, du bois et des plastiques.

La composition adhésive peut former une couche continue sur la surface du substrat. Cette couche peut avoir une épaisseur de 1 pm à 2 mm, et de préférence de 25 pm à 2 mm.

La composition selon l’invention peut être utilisée comme une composition adhésive, de sorte à coller deux substrats entre eux. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche adhésive maintenant deux substrats fixés entre eux. Plus particulièrement, après enduction de la composition adhésive sur la surface d’un substrat, la surface d’un substrat additionnel peut etre mise en contact avec la surface enduite, de sorte a coller les deux substrats. Selon certains modes de réalisation, la mise en contact du substrat additionnel avec la surface enduite, l’ensemble peut être placé sous une presse chauffante de sort à accélérer le collage des deux substrats entre eux. La température de cette presse peut être par exemple de 60 à 110°C, et de préférence de 80 à 100°C.

Selon d’autres modes de réalisation, la composition adhésive selon l’invention peut être utilisée comme revêtement sur la surface d’un substrat. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche couvrant la surface du substrat afin par exemple de modifier une ou plusieurs propriétés de sa surface.

Ainsi les articles fabriqués après application de la composition selon l’invention comprennent au moins une surface enduite avec la composition adhésive.

Lorsque la composition adhésive est utilisée en tant que revêtement, il s’agit d’une surface externe de l’article.

Lorsque la composition adhésive est utilisée en tant qu’adhésif, il s’agit d’une surface interne de l’article, c’est-à-dire une surface de l’article qui est en contact avec par exemple une autre surface de l’article, et la composition se trouvant entre ces deux surfaces.

Les exemples suivants illustrent l’invention sans la limiter.

Les composés suivants ont été utilisés dans le cadre des exemples :

A1 : polymère silylé MS S303H de Kaneka;

B1 :

Cat1 : bis(acétylacétonate) de dibutylétain de la société TIP Chemicals (TIBKAT 226).

Exemple 1

Dans un premier temps les compositions adhésives C1 à C5 (selon l’invention) ont été préparées par mise en contact du polymère silylé A1 avec les catalyseurs B1 à B5 (1 % en poids par rapport au poids du polymère silylé) en présence d’eau (1 % en poids par rapport au poids du polymère silylé) comme indiqué dans le tableau 1 ci-dessous. La réaction a été effectuée à une température de 50°C et sous air. Sous les mêmes conditions, a été préparée la composition Compl (exemple comparatif) dans laquelle le polymère silylé A1 a été mis en contact avec le catalyseur d’étain.

Tableau 1

Le « temps de réticulation » correspond à un temps de formation de peau et est mesuré en appliquant un cordon de la composition adhésive sur un substrat en carton. A I aide d un embout de pipette en polyethylene basse densité, la surface du cordon est touchée à différents instants afin de déterminer le moment auquel la peau est formée en surface.

Il est à noter qu’aucune réticulation n’est observée lorsqu’aucun catalyseur n’est mis en œuvre (non indiqué dans le tableau 1 ).

En revanche, on constate qu’avec les catalyseurs selon l’invention (dépourvus d’étain), la réticulation du polymère silylé est effectuée de manière efficace, à des quantités de catalyseurs identiques, et à des temps comparables et acceptables par rapport au temps de réticulation obtenu avec le catalyseur d’étain Cat1 .

Exemple 2

Dans cet exemple les compositions C6 à C10 ont été préparées par mise en contact du polymère silylé A1 avec les catalyseurs B1 à B5 (1 % en poids par rapport au poids du polymère silylé) en absence d’eau, comme indiqué dans le tableau 2 ci-dessous. La réaction a été effectuée à une température de 50°C et sous air. Sous les mêmes conditions, a été préparée la composition Comp2 (exemple comparatif) dans laquelle le polymère silylé A1 a été mis en contact avec le catalyseur d’étain Cat1 .

Tableau 2

Le « temps de réticulation » est déterminé conformément à l’exemple 1.

Il est à noter qu’aucune réticulation n’est observée lorsqu’aucun catalyseur n’est mis en œuvre (non indiqué dans le tableau 2).

En revanche, encore une fois on constate (même en absence d’eau) qu’avec les catalyseurs selon l’invention (dépourvus d’étain), la réticulation du polymère silylé est effectuée de manière efficace, à des quantités de catalyseurs identiques et à des temps comparables et acceptables par rapport au temps de réticulation obtenu avec le catalyseur d’étain Cat1 .