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Title:
COMPOSITION FOR DYEING KERATIN FIBRES AND DYEING METHOD USING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/1999/020235
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention concerns a ready-to-use composition for dyeing keratin fibres, and in particular human keratin fibres such as hair comprising, in an appropriate dyeing medium, at least a direct cationic dye properly selected, and at least a direct nitrated benzene dye, and the dyeing method using said composition.

Inventors:
RONDEAU CHRISTINE (FR)
Application Number:
PCT/FR1998/002145
Publication Date:
April 29, 1999
Filing Date:
October 07, 1998
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Assignee:
OREAL (FR)
RONDEAU CHRISTINE (FR)
International Classes:
A61K8/22; A61K8/00; A61K8/33; A61K8/35; A61K8/38; A61K8/40; A61K8/41; A61K8/49; A61K8/66; A61Q5/10; C09B29/08; C09B67/22; D06P3/24; (IPC1-7): A61K7/13
Foreign References:
US4025301A1977-05-24
US3985499A1976-10-12
Other References:
See also references of EP 0999823A1
Attorney, Agent or Firm:
Miszputen, Laurent (rue du Général Roguet Clichy Cedex, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Composition prête à l'emploi, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture : au moins un colorant direct cationique choisi parmi : a) les composés de formule (I) suivante : dans : D représente un atome d'azote ou le groupementCH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en ClC4 pouvant être substitué par un radicalCN,OH ouNH2 ; ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,C4 ; un radical 4'aminophényle, R3 et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical cyano, alcoxy en C1C4 ou acétyloxy, X@ représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures A1 à A19 suivantes : dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C,C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1C4. sous réserve que lorsque D représenteCH, que A représente A4 ou A13 et que R3 est différent d'un radical alcoxy, alors R, et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène ; b) les composés de formule (II) suivante : dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radicalCN ou par un groupement amino, un radical 4'aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C,C4, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C,C4 ou alcoxy en C1C4, un radicalCN, X@ représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : dans lesquelles R o représente un radical alkyle en C,C4, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1C4 ; c) les composés de formules (III) et (III') suivantes : dans lesquelles : <BR> <BR> R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C,C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C,C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor, R, 6 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un<BR> radical alkyle en C,C4, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupementCH, m=Oou 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D, et D2 représentent simultanément un groupementCH et m = 0, X un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures E1 à E8 suivantes : dans lesquelles R'représente un radical alkyle en C,C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : dans laquelle R' représente un radical alkyle en C,C4, et au moins un colorant direct nitré benzénique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (I) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (11) à (152) suivantes :.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (II) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (II1) à (1112) suivantes :.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (III) sont choisis parmi les composés répondant aux structures (1111) à (11118) suivantes :.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques de formule (III') sont choisis parmi citer les composés répondant aux structures (III'1) à (111'3) suivantes :.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques représentent de 0, 001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques représentent de 0,05 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs nitrés benzéniques sont choisis parmi les composés de formule (IV) suivante : dans laquelle : R18 représente un radical amino ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué <BR> <BR> <BR> par un radical alkyle en C,C4, monohydroxyalkyle en C,C4, polyhydroxyalkyle en<BR> <BR> <BR> <BR> C2C4, aminoalkyle en C,C4, monoalkyl (C,C4) amino alkyle en C,C4, dialkyl (C,<BR> <BR> <BR> <BR> C4)amino alkyle en C,C4, uréidoalkyle en C,C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl(C1 C4) amino, R19 représente un atome d'hydrogène ; un radical amino ; hydroxyle ; alkyle en C,C4 ; alcoxy en C,C4 ; monohydroxyalkyle en C1C4 ; polyhydroxyaikyle en C2C4 ; monohydroxyalcoxy en C1C4 ; polyhydroxyalcoxy en C2C4 ; aminoalcoxy en C1C4 ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C1C4, monohydroxyalkyle en C,C4, polyhydroxyalkyle en C2C4, aminoalkyle en alkyleenC1C4,dialkyl(C1C4aminoalkyleenC1C4,C1C4,monoalkyl(C1C4)amino uréidoalkyle en C,C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl (C,C4) amino ; R20 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical, alkyle en C,C4, ou un groupement nitro.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les colorants nitrés benzéniques de formule (IV) sont choisis parmi : le 2amino 4méthyl 5N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 4N(ßuréidoéthyl) amino nitrobenzène, 4(NéthylNßhydroxyéthyl)amino1N(ßhydroxyéthyl)aminonitrobenzène,le 2N(ßhydroxyéthyl)amino5méthylnitrobenzène,le le 5chloro 3N(éthyl)(éthyl) amino 4hydroxy nitrobenzène, le 5amino 3chloro 4hydroxy nitrobenzène, 2N(γhydroxypropyl)amino5N,Nbis(ßhydroxyéthyl)aminonitrobenzène,le le 5hydroxy 2N (yhydroxypropyl) amino nitrobenzène, le 1, 3bis(ßhydroxyéthyl) amino 4chloro 6nitro benzène, 2,4diamino nitrobenzène, le 3,4diamino nitrobenzène, le 2,5diamino nitrobenzène, le 3amino 4hydroxy nitrobenzène, le 4amino 3hydroxy nitrobenzène, le 5amino 2hydroxy nitrobenzène, le 2amino 5hydroxy nitrobenzène, le 4amino 3hydroxy nitrobenzène, le 5amino 2hydroxy nitrobenzène, le 2amino 3hydroxy nitrobenzène, le 2amino 5N (phydroxyéthyi) amino nitrobenzène, le 2amino 5N, Nbis (ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2,5N, N'(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le nitrobenzèe,5N,Nbis(ßhydroxyéthyl)amino le 2amino 5N (méthyl) amino nitrobenzène, le 2N (méthyl) amino 5N, Nbis(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 5 (Nméthyl Nßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2,5N, N' (Phydroxy6thyl) amino nitrobenzène, le 2N (ßhydroxyéthyl) amino 5hydroxy nitrobenzène, le 3méthoxy 4N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 4ßhydroxyéthyloxy nitrobenzène, le 2amino 3méthyl nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5amino nitrobenzène, le 2amino 4chloro 5N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2amino 4méthyl 5N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2amino 4méthyl 5N (méthyl) amino nitrobenzène, le nitrobenzène,5méthoxy le 2amino 5ßhydroxyéthyloxy nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 3amino 4N (phydroxyéthyi) amino nitrobenzène, 3ßhydroxyéthyloxy4N(ßhydroxyéthyl)aminonitrobenzène,le le 2N(méthyl) amino 4p, ydihydroxypropyloxy nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5phydroxyéthyloxy nitrobenzène, 2N(ßhydroxyéthyl)amino5ß,αdihydroxypropyloxynitrobenzène,le le 2hydroxy 4N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 4méthyl 5amino nitrobenzène, le 2amino 4isopropyl 5N(méthylamino nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 5 (Nméthyl NP, ydihydroxypropyl) amino nitrobenzène, le nitrobenzène,4N(ßhydroxyéthyl)amino le 2amino 4méthyl 5N(ß,αdihydroxypropyl) amino nitrobenzène, le 2amino 4méthyl 5hydroxy nitrobenzène, 2N(ßhydroxyéthyl)amino4N(ßhydroxyéthyl)aminonitrobenzène,le le 2amino 5N (ßaminoéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßaminoéthyl) amino 5méthoxy nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 5N (Pamino6thyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßaminoéthyl) amino 4N, N (diméthyl) amino nitrobenzène, le 3amino 4N (Paminoéthyl) amino nitrobenzène, le 2amino nitrobenzène,5N(ßaminoéthyl)amino 2N(ßaminoéthyl)amino5N,Nbis(ßhydroxyéthyl)aminonitrobenzène,le le 3ßaminoéthyloxy 4amino nitrobenzène, le 2N(méthyl) amino 5 (Nãamino nbutyl) amino nitrobenzène, le 2N(^,/amino npropyl)(^,/amino npropyl) amino 5N, N (diméthyl) amino nitrobenzène, 3méthoxy4N(ßaminoéthyl)aminonitrobenzène,le le 2N(ßaminoéthyl) amino 5amino nitrobenzène, le 2amino 4chloro 5N(ßaminoéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßaminoéthyl) amino 4méthoxy nitrobenzène, le 2N (Pamino6thyl) amino nitrobenzène, le nitrobenzène,5N(ßaminoéthyl)amino le nitrobenzène,4ßhydroxyéthyloxy 3ßhydroxyéthyloxy4N(ßaminoéthyl)aminonitrobenzène,le le 2amino 5aminoéthyloxy nitrobenzène, 3hydroxy4N(ßaminoéthyl)aminonitrobenzène,le le 2N(ßaminoéthyl) amino 5phydroxyéthyloxy nitrobenzène, le 2N (paminoéthyt) amino 4hydroxy nitrobenzène, I' [hydroxy2 N (phydroxyéthyt) amino3 nitro6] benzyloxy]2 éthylamine, et [hydroxy2N(ßhydroxypropyl)amino3nitro6]benzyloxy]2éthylamine.l'.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les colorants nitrés benzéniques de formule (IV) sont choisis parmi : le 2amino 4methyi 5N (phydroxyéthyt) amino nitrobenzène, le 4N(ßuréidoéthyl) amino nitrobenzène, le 4 (Néthyl Nßhydroxyéthyl) amino 1N (ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5méthyl nitrobenzène, le 5chloro 3N (éthyl) amino 4hydroxy nitrobenzène, le 5amino 3chloro 4hydroxy nitrobenzène, le 2N (yhydroxypropyi) amino 5N, Nbis (ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 5hydroxy 2N (yhydroxypropyl) amino nitrobenzène, le 1,3bis (phydroxyéthyi) amino 4chloro 6nitro benzène, le 3,4diamino nitrobenzène, le 2amino 5hydroxy nitrobenzène, le 2amino 3hydroxy nitrobenzène, le 2amino 5N(ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2amino 5N, Nbis (ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5N, Nbis (ßhydroxyéthyl) amino nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5hydroxy nitrobenzène, le 2N(ßhydroxyéthyl) amino 5amino nitrobenzène, le 2N (paminoéthyi) amino 4méthoxy nitrobenzène, et le 2N (paminoéthyi) amino 5phydroxyéthyloxy nitrobenzène.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les colorants nitrés benzéniques représentent de 0,0005 à 15 % en poids de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le ou les colorants nitrés benzéniques représentent de 0,005 à 10 % en poids de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
13. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les orthophénylènediamines et les bases hétérocycliques et/ou un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,005 à 8 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent oxydant.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les enzymes sont choisies parmi les peroxydases et les oxydoréductases à deux électrons.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les oxydo réductases à deux électrons sont choisies parmi les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée par le fait que l'oxydoréductases à 2 électrons est choisie parmi les uricases d'origine animale, microbiologique ou biotechnologique.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée par le fait que la ou les oxydoréductases à 2 électrons représentent de 0,01 à 20 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que la ou les oxydoréductases à 2 électrons représentent de 0,1 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale prête à 1'emploi.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 21 à 23, caractérisée par le fait qu'elle renferme un donneur (ou substrat) pour ladite oxydoréductase à 2 électrons, choisi parmi l'acide urique et ses sels.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de 1'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris 5 et 11.
27. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique tel que défini à !'une quelconque des revendications 1 à 7, au moins un colorant direct nitré benzénique et au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
29. Dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans la revendication 28 et un second compartiment renfermant ia composition (B) telle que définie dans la revendication 28.
Description:
COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique convenablement sélectionné, et au moins un colorant direct nitré benzénique, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. il est bien connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs et en particulier des colorants directs nitrés benzéniques. Les colorants directs ont cependant l'inconvénient, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions tinctoriales, de conduire à des colorations présentant une ténacité insuffisante, en particulier vis-à-vis des shampooings.

Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures capables de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant au moins un colorant direct cationique convenablement sélectionné, et au moins un colorant direct nitré benzénique.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

L'invention a donc pour premier objet une composition prête à ! 'emploi, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture : -au moins un colorant direct cationique choisi parmi : a) les composés de formule (I) suivante :

dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement-CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C,-C4 pouvant être substitué par un radical-CN,-OH ou-NH2 ; ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alcoxy en C,-C, ou acétyloxy, X@ représente un anion de préférence choisi parmi le chiorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures A1 à A19 suivantes :

dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R, représente un radical alcoxy en C,-C4, sous réserve que lorsque D représente-CH, que A représente A4 ou A13 et que R3 est différent d'un radical alcoxy, alors R, et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène ; b) les composés de formule (II) suivante : dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical-CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyie en C,-C4,

Re et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome<BR> d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C,-C4 ou alcoxy en C,-C4, un radical-CN, X un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthy ! sutfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes :

dans lesquelles Rro représente un radical alkyle en C1-C4, R11 et R12, identiques ou<BR> différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C4 ; c) les composés de formules (III) et (III') suivantes :

dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C,-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C,-C4, R, s représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, I'iode ou le fluor, .,, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C4, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement-CH, m = 0 ou 1, étant entendu que lorsque R, 3 représente un groupement amino non substitué, alors D et D2 représentent simultanément un groupement-CH et m = 0, X@ représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et t'acétate, E représente un groupement choisi par les structures E1 à E8 suivantes :

dans lesquelles R'représente un radical alkyle en C,-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante :

dans laquelle R'représente un radical alkyle en C,-C4, -et au moins un colorant direct nitré benzénique.

La composition tinctoriale prête à ltemploi conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes, chromatiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (lavages, déformations permanentes).

L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale prête à l'emploi.

Les colorants directs cationiques de formules (I), (II), (III) et (III') utilisables dans les compositions tinctoriales prêtes à l'emploi conformes à l'invention, sont des composés connus et sont décrits par exemple dans les demandes de brevets WO 95/01772, WO 95/15144 et EP-A-0 714 954.

Parmi les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales prêtes à l'emploi conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (11) à (152) suivantes :

Parmi les composés de structures (11) à (152) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (11), (12), (114) et (131).

Parmi les colorants directs cationiques de formule (II) utilisables dans les compositions tinctoriales prêtes à l'emploi conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (111) à (1112) suivantes :

Parmi les colorants directs cationiques de formule (III), utilisables dans les compositions tinctoriales prêtes à l'emploi conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (1111) à (11118) suivantes :

Parmi les composés particuliers de structures (1111) à (11118) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (1114), (1115) et (III13).

Parmi les colorants directs cationiques de formule (III'), utilisables dans les compositions tinctoriales prêtes à l'emploi conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (111'1) à (111'3) suivantes :

Le ou les colorants directs cationiques utilisés selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à J'emploi et encore plus préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids environ de ce poids.

Le ou les colorants directs nitrés benzéniques pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (IV) suivante :

dans laquelle : -R, 8 représente un radical amino ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C,-C4, monoalkyl (C,-C4) amino alkyle en C,-C4, diaikyl (C1- C4)amino alkyle en C1-C4, uréidoalkyle en C1-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl (C,- C4) amino, - R19 représente un atome d'hydrogène ; un radical amino ; hydroxyle ; alkyle en C,-C4 ; alcoxy en C,-C4 ; monohydroxyalkyle en C,-C4 ; polyhydroxyalkyle en<BR> C2-C4 ; monohydroxyalcoxy en C1-C4 ; polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ; aminoalcoxy

en C,-C4 ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en<BR> C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en<BR> C,-C4, monoalkyl (C1-C4) amino alkyle en C1-C4, dialkyl (C1-C4)amino alkyle en C1-C4,<BR> uréidoalkyle en C,-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl (C,-C4) amino ; -R2"représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, ou un groupement nitro.

Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (IV) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer : -le 2-amino 4-méthyl 5-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, 4-N-(ß-uréidoéthyl)aminonitrobenzène,-le -le 4- (N-éthyl N-p-hydroxyéthyl) amino 1-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-(ß-hydroxyéthyl) amino 5-méthyl nitrobenzène, -le 5-chloro 3-N- (éthyl) amino 4-hydroxy nitrobenzène, -le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène, 2-N-(γ-hydroxypropyl)amino5-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène,-le -le 5-hydroxy 2-N-(γ-hydroxypropyl) amino nitrobenzène, -le 1, 3-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 4-chloro 6-nitro benzène, -2,4-diamino nitrobenzène, -le 3,4-diamino nitrobenzène, -le 2,5-diamino nitrobenzène, -le 3-amino 4-hydroxy nitrobenzène, -le 4-amino 3-hydroxy nitrobenzène, -le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène, -le 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène, -le 4-amino 3-hydroxy nitrobenzène, -le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène, -le 2-amino 3-hydroxy nitrobenzène, -le 2-amino 5-N- (p-hydroxyéthyt) amino nitrobenzène,

-le 2-amino 5-N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2,5-N, N'- (-hydroxyéthyi) amino nitrobenzène, 2-N-(ß-hydroxyéthyl)amino5-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène,-le -le 2-amino 5-N-(méthyl) amino nitrobenzène, --le nitrobenzène,5-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)amino -le 2-N- (méthyl) amino 5- (N-méthyl N-p-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2,5-N, N'-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-N- (p-hydroxyéthyi) amino 5-hydroxy nitrobenzène, 3-méthoxy4-N-(ß-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène,-le -le 2-N-(méthyl)(méthyl) amino 4-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, -le 2-amino 3-méthyl nitrobenzène, -le 2-N- (p-hydroxyéthyi) amino 5-amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-chloro 5-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-méthyl 5-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-méthyl 5-N-(méthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-(ß-hydroxyéthyl) amino 5-méthoxy nitrobenzène, -le 2-amino 5-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, -le 2-N- (p-hydroxyéthyi) amino nitrobenzène, -le 3-amino 4-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 3-p-hydroxyéthyloxy 4-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-N-(méthyl)(méthyl) amino 4-p, y-dihydroxypropyloxy nitrobenzène, -le 2-N- (p-hydroxyéthyi) amino 5-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, -le 2-N- (ß-hydroxyéthyi) amino 5-p, y-dihydroxypropyloxy nitrobenzène, -le 2-hydroxy 4-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-N- (méthyl) amino 4-méthyl 5-amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-isopropyl 5-N- (méthyl) amino nitrobenzène, --le N-ß,γ-dihydroxypropyl)aminonitrobenzène,5-(N-méthyl -le 3-N-(ß-hydroxyéthyl) amino 4-N- (ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-méthyl 5-N- (p, y-dihydroxypropyi) amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-méthyl 5-hydroxy nitrobenzène, -le 2-N-(ß-hydroxyéthyl) amino 4-N- (P-hydroxyéthyi) amino nitrobenzène,

2-amino5-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzène,-le -le 2-N-(ß-aminoéthyl)(ß-aminoéthyl) amino 5-méthoxy nitrobenzène, 2-N-(méthyl)amino5-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzène,-le - le 2-N-(ß-aminoéthyl)amino 4-N, N- (diméthyl) amino nitrobenzène, -le 3-amino 4-N- (p-aminoéthyt) amino nitrobenzène, -le 2-amino 4-méthyl 5-N-(ß-aminoéthyl) amino nitrobenzène, 2-N-(ß-aminoéthyl)amino5-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)aminoni trobenzène.-le -le 3-ß-aminoéthyloxy 4-amino nitrobenzène, -le 2-N- (méthyl) amino 5- (N-8-amino n-butyl) amino nitrobenzène, -le 2-N-(y-amino n-propyl)(y-amino n-propyl) amino 5-N, N- (diméthyl) amino nitrobenzène, 3-méthoxy4-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzène,-le 2-N-(ß-aminoéthyl)amino5-aminonitrobenzène,-le -le 2-amino 4-chloro 5-N-(ß-aminoéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-(ß-aminoéthyl) amino 4-méthoxy nitrobenzène, 2-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzène,-le 2-N-(ß-aminoéthyl)amino5-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzà ¨ne,-le - le 2-N-(ß-aminoéthyl) amino 4-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, 3-ß-hydroxyéthyloxy4-N-(ß-aminoéthyl)aminonitrobenzène, -le -le 2-amino 5-aminoéthyloxy nitrobenzène, -le 3-hydroxy 4-N-(ß-aminoéthyl) amino nitrobenzène, - le 2-N-(ß-aminoéthyl) amino 5-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène, -le 2-N-(ß-aminoéthyl) amino 4-hydroxy nitrobenzène, -I' [hydroxy-2 N- (p-hydroxyéthy)) amino-3 nitro-6] benzyloxy3-2 éthylamine, et -I' [hydroxy-2 N- (ß-hydroxypropyl) amino-3 nitro-6] benzyloxy]-2 éthylamine.

Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (IV) ci-dessus, on préfère tout particulièrement : -le 2-amino 4-méthyl 5-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 4-N-(ß-uréidoéthyl) amino nitrobenzène, -le 4- (N-éthyl N-p-hydroxyéthyl) amino 1-N-(ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, 2-N-(ß-hydroxyéthyl)amino5-méthylnitrobenzène,-le

-le 5-chloro 3-N- (éthyl) amino 4-hydroxy nitrobenzène, -le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène, -le 2-N- (^y-hydroxypropyl) amino 5-N, N-bis- (ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 5-hydroxy 2-N- (y-hydroxypropyl) amino nitrobenzène, -le 1,3-bis- (ß-hydroxyéthyl) amino 4-chloro 6-nitro benzène, -le 3,4-diamino nitrobenzène, -le 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène, -le 2-amino 3-hydroxy nitrobenzène, -le 2-amino 5-N- (ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-amino 5-N, N-bis- (ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-N- (ß-hydroxyéthyl) amino 5-N, N-bis- (ß-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène, -le 2-N- (ß-hydroxyéthyl) amino 5-hydroxy nitrobenzène, -le 2-N- (p-hydroxyéthyt) amino 5-amino nitrobenzène, -le 2-N- (ß-aminoéthyl) amino 4-méthoxy nitrobenzène, et -le 2-N-(ß-aminoéthyl) amino 5-p-hydroxyéthyloxy nitrobenzène.

Le ou les colorants nitrés benzéniques représentent de préférence de 0,0005 à 15 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à 1'emploi conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ de ce poids.

La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peut en outre renfermer une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs.

Ces bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les orthophénylènediamines et les bases hétérocycliques telles que par exemple les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et les dérivés pyrazolo- pyrimidiniques. Les coupleurs peuvent notamment être choisis parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les

dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.

Lorsqu'elles sont présentes, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 8 % en poids environ de ce poids.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.

Lorsqu'une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs sont utilisés, alors la composition tinctoriale prête à l'emploi peut en outre renfermer au moins un agent oxydant choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persuifates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo- réductases à deux électrons.

Parmi les oxydo-réductases à 2 électrons pouvant être utilisées à titre d'agent oxydant dans la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.

Selon l'invention, l'utilisation des uricases d'origine animale, microbiologique ou biotechnologique est particulièrement préférée.

A titre d'exemple, on peut notamment citer l'uricase extraite de foie de sanglier, I'uricase d'Arthrobacter globiformis, ainsi que l'uricase d'Aspergillus flavus.

La ou les oxydo-réductases à 2 électrons peuvent être utilisées sous forme cristalline pure ou sous une forme diluée dans un diluant inerte pour ladite oxydo- réductase à 2 électrons.

Lorsqu'elles sont utilisées, la ou ! es oxydo-réductases à 2 électrons représentent de préférence de 0,01 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids environ de ce poids.

Lorsqu'une enzyme de type oxydo-réductase à 2 électrons est utilisée conformément à l'invention, la composition tinctoriale prête à l'emploi peut en outre renfermer un ou plusieurs donneurs pour ladite enzyme.

Selon l'invention, on entend par donneur, les différents substrats participant au fonctionnement de ladite ou desdites oxydo-réductases à 2 électrons.

La nature du donneur (ou substrat) utilisé varie en fonction de la nature de l'oxydo-réductase à 2 électrons qui est utilisée. Par exemple, à titre de donneur pour les pyranose oxydases, on peut citer le D-glucose, le L-sorbose et le D-xylose ; à titre de donneur pour les glucose oxydases, on peut citer le D-glucose, à titre de donneur pour les glycérol oxydases, on peut citer le glycérol et la dihydroxyacétone ; à titre de donneur pour les lactate oxydases, on peut citer l'acide lactique et ses sels ; à titre de donneur pour les pyruvate oxydases, on peut citer l'acide pyruvique et ses sels ; et enfin à titre de donneur pour les uricases, on peut citer I'acide urique et ses sels.

Lorsqu'ils sont utilisés, le ou les donneurs (ou substrats) représentent de préférence de 0,01 à 20 % en poids environ du poids total de la composition

tinctoriale prête à 1'emploi conforme à l'invention et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en environ de ce poids.

Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale prête à remploi conforme à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans ! 'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en Cl-C4, tels que I'éthanol et l'isopropanol ainsi que les alcools aromatiques comme I'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.

Le pH de la composition prête à l'emploi conforme à l'invention est généralement compris entre 5 et 11 environ, et de préférence entre 6,5 et 10 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, l'acide citrique, I'acide lactique, les acides suifoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines, le 2-méthyl-2-amino-1-propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C, ; R2,, R22, R23 et R24,

identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C,-C4.

La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utiiisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Bien entendu, I'homme de fart veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale prête à 1'emploi conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Lorsque la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention renferme au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur et au moins un agent oxydant, elle doit alors être exempte d'oxygène gazeux, de manière à éviter toute oxydation prématurée du ou des colorants d'oxydation.

L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie précédemment.

Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes.

Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique tel que défini précédemment, au moins un colorant direct nitré benzénique et au moins une base d'oxydation et/ou au moins un coupleur et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de 1'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.

EXEMPLES EXEMPLES 1 et 2 DE TEINTURE On a préparé les compositions tinctoriales prêtes à t'emploi suivantes (teneurs en grammes) : COMPOSITION 1 2 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène (colorant direct nitré benzénique) 0, 35 - 2-N-(ß-hydroxyéthyl)(ß-hydroxyéthyl) amino 5-amino nitro benzène (colorant direct-0,25 nitrébenzénique) Colorant direct cationique orangé de structure (14) 0,065 Colorant direct cationique rouge de structure (11)-0,04 Support de teinture commun(*) (*) (*) - Eau demineralisee q. s. p. 100 g 100 g (*) : Support de teinture commun : -Ethanol 20,0 g -Nonyl phénol oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination IGEPAL NR 9 OR par la société RHODIA CHEMIE 8,0 g -2-amino-2-méthyl-1-propanol q. s. pH = 7,5 Chacune des compositions tinctoriales prêtes à l'emploi décrites ci-dessus a été appliquée sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, puissèches.

Les cheveux ont été teints dans les nuances figurant dans le tableau ci-après : obtenueEXEMPLENuance 1 Cuivré 2 Acajou