Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
HYDROCHLOROFLUOROOLEFIN-BASED CLEANING COMPOSITIONS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2011/089344
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to the use of a liquid composition including 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,2-transdichloroethylene for cleaning solid surfaces, the 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and the 1,2-transdichloroethylene being at least 99 wt% of the composition. The invention also relates to a liquid composition containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,2-transdichloroethylene, the 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,2-transdichloroethylene being at least 99 wt% of the composition and the weight ratio of the 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene over the 1,2-transdichloroethylene being between 57:43 and 65:35, preferably between 58:42 and 63:37, and more preferably between 59:41 and 61:39.

More Like This:
Inventors:
ABBAS LAURENT (FR)
Application Number:
PCT/FR2011/050060
Publication Date:
July 28, 2011
Filing Date:
January 13, 2011
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
ARKEMA FRANCE (FR)
ABBAS LAURENT (FR)
International Classes:
C11D7/50; C11D11/00; C23G5/028
Domestic Patent References:
WO2009140231A22009-11-19
WO2010085397A12010-07-29
WO2009140231A22009-11-19
WO2009089511A22009-07-16
Foreign References:
US7442321B12008-10-28
US20090318323A12009-12-24
US20090305876A12009-12-10
US20060142173A12006-06-29
US20090318323A12009-12-24
Attorney, Agent or Firm:
DANG, Doris (FR)
Download PDF:
Claims:
REVENDICATIONS

Utilisation d'une composition liquide comprenant du 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène pour le nettoyage de surfaces solides, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition.

Utilisation selon la revendication 1 , dans laquelle la composition liquide est vaporisée lors du nettoyage.

Utilisation selon la revendication 1 ou 2, pour le défluxage de cartes électroniques ou pour le dégraissage de pièces métalliques, de verres, de plastiques ou de matériaux composites, ledit dégraissage comprenant de préférence le nettoyage d'une graisse ou huile choisie parmi les graisses ou huiles de type minéral ou organique avec ou sans charges, et de manière plus particulièrement préférée choisie parmi les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou en lithium complexe.

Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le rapport massique du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène sur le 1 ,2- transdichloroéthylène dans la composition liquide est compris :

- entre 1 :99 et 99:1 ; ou

- entre 10:90 et 90:10 ; ou

- entre 20:80 et 80:20 ; ou

- entre 30:70 et 70:30 ; ou

- entre 40:60 et 60:40 ; ou

- entre 45:55 et 55:45 ;

et de préférence est d'environ 50:50.

Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle au moins 80 % en masse du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, avantageusement au moins 98 % en masse, et idéalement essentiellement la totalité du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans. Procédé de nettoyage de surfaces solides comprenant la mise en contact des surfaces solides avec une composition comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition.

Procédé selon la revendication 6, dans laquelle les surfaces solides à nettoyer sont des pièces mécaniques ou électroniques souillées par un flux de soudure ou des pièces métalliques, des verres, des plastiques et / ou des matériaux composites souillés de graisse ou d'huile, la graisse ou l'huile étant de préférence choisie parmi les graisses ou huiles de type minéral ou organique avec ou sans charges, et de manière plus particulièrement préférée choisie parmi les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou en lithium complexe.

Procédé selon la revendication 6 ou 7, comprenant :

- la fourniture d'une composition de nettoyage liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2- transdichloroéthylène, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition de nettoyage liquide ; et

- la mise en contact des surfaces solides avec la composition de nettoyage liquide.

Procédé selon la revendication 6 ou 7, comprenant :

- la fourniture d'une composition de nettoyage liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2- transdichloroéthylène, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition de nettoyage liquide ;

- la production d'une composition de nettoyage gazeuse par chauffage de la composition de nettoyage liquide ;

- la mise en contact des surfaces solides avec la composition de nettoyage gazeuse ;

- éventuellement la récupération et la condensation de la composition de nettoyage gazeuse. Procédé selon la revendication 8 ou 9, dans laquelle le rapport massique du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène sur le 1 ,2- transdichloroéthylène dans la composition de nettoyage liquide est compris :

- entre 1 :99 et 99:1 ; ou

- entre 10:90 et 90:10 ; ou

- entre 20:80 et 80:20 ; ou

- entre 30:70 et 70:30 ; ou

- entre 40:60 et 60:40 ; ou

- entre 45:55 et 55:45

et de préférence est d'environ 50:50.

Procédé selon l'une des revendications 8 à 10, dans lequel au moins 80 % en masse du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène dans la composition de nettoyage liquide est sous forme trans, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, avantageusement au moins 98 % en masse, et idéalement essentiellement la totalité du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans.

Composition liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition, et le rapport massique du 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène sur le 1 ,2-transdichloroéthylène étant compris entre 57:43 et 65:35, de préférence entre 58:42 et 63:37, de manière plus particulièrement préférée entre 59:41 et 61 :39.

Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle la composition liquide est selon la revendication 12.

Procédé selon l'une des revendications 8 à 1 1 , dans lequel la composition de nettoyage liquide est selon la revendication 12.

Description:
COMPOSITIONS DE NETTOYAGE A BASE

D' HYDROCHLOROFLUOROOLEFINE

DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention concerne des compositions de nettoyage à base d'hydrochlorofluorooléfine, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour un procédé de nettoyage.

ARRIERE-PLAN TECHNIQUE

Le 1 ,1 ,2-trichloro-1 ,2,2-trifluoroéthane (CFC-1 13) a été largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage de surfaces solides diverses (pièces métalliques, verres, plastiques, composites) pour lesquelles une absence, ou à tout le moins une teneur résiduelle aussi faible que possible, en impuretés, notamment de nature organique, est exigée. Le CFC-1 13 convenait particulièrement bien à cet usage en raison de son caractère non agressif à l'égard des matériaux utilisés. Par exemple, ce produit a été utilisé dans le domaine de la fabrication des circuits imprimés, pour éliminer les résidus des substances utilisées pour améliorer la qualité des soudures (désignées par le terme de flux de soudure). Cette opération d'élimination est désignée dans le domaine par le terme de « défluxage ».

Cependant, l'utilisation du CFC-1 13 pose un problème environnemental de dégradation de la couche d'ozone, et celle-ci est donc désormais largement interdite.

Un certain nombre de solutions de substitution ont été proposées, reposant notamment sur des fluorooléfines (HFO), et notamment des hydrochlorofluorooléfines (HFCO ou HCFO).

Par exemple, les documents US 2006/0142173 et US 2009/0318323 décrivent l'utilisation de diverses fluorooléfines en tant qu'agent de nettoyage, et notamment du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène (HFCO-1233zd).

Le document WO 2009/140231 décrit également l'utilisation de HFCO-

1233zd pour le nettoyage de surfaces solides, et en particulier pour le défluxage. Le document mentionne également la possibilité d'utiliser un certain nombre de co-agents choisi parmi une liste qui comprend notamment le 1 ,2- transdichloroéthylène (TDCE). Le seul exemple de composition de nettoyage comprenant du HFCO-1233zd et du TDCE qui est mentionné dans le document est un mélange ternaire, le troisième composé étant le méthylacétate. Le document WO 2009/08951 1 décrit de manière très générale des compositions à base de fluorooléfines et leur utilisation dans les domaines les plus divers, y compris le nettoyage. Le HFCO-1233zd est l'une des fluorooléfines décrites. Par ailleurs, le document évoque la possibilité de combiner le HFCO-1233zd avec le TDCE (en particulier selon des rapports massiques de 25:75, 50:50 et 75:25) dans des applications différentes du nettoyage, à savoir dans le domaine des agents d'expansion, du dépôt de silicone (utilisation en tant que solvant d'huile silicone) et de l'extraction de parfums. En ce qui concerne le domaine du nettoyage, le document propose d'utiliser le HFCO-1233zd seul, ou en combinaison avec du méthanol.

Le HFCO-1233zd est un composé relativement performant pour les applications de nettoyage, et il a l'avantage d'être peu nocif pour l'environnement. Il présente en particulier un faible GWP. Toutefois, l'efficacité du HFCO-1233zd pour le nettoyage des surfaces solides reste encore insatisfaisante, au moins dans certaines applications, et ce qu'il soit utilisé seul ou en combinaison ternaire avec du TDCE et du méthylacétate.

Il existe donc un réel besoin d'améliorer les procédés de nettoyage existants et plus spécifiquement de mettre au point des agents nettoyants plus performants (notamment vis-à-vis de certaines graisses), et qui présentent des propriétés physicochimiques intéressantes (notamment en termes de GWP).

RESUME DE L'INVENTION

L'invention concerne en premier lieu l'utilisation d'une composition liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène pour le nettoyage de surfaces solides, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition liquide est vaporisée lors du nettoyage.

Selon un mode de réalisation, l'utilisation susmentionnée est pour le défluxage de cartes électroniques ou pour le dégraissage de pièces métalliques, de verres, de plastiques ou de matériaux composites, ledit dégraissage comprenant de préférence le nettoyage d'une graisse ou huile choisie parmi les graisses ou huiles de type minéral ou organique avec ou sans charges, et de manière plus particulièrement préférée choisie parmi les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou en lithium complexe. Selon un mode de réalisation, le rapport massique du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène sur le 1 ,2-transdichloroéthylène dans la composition liquide est compris :

- entre 1 :99 et 99:1 ; ou

- entre 10:90 et 90:10 ; ou

- entre 20:80 et 80:20 ; ou

- entre 30:70 et 70:30 ; ou

- entre 40:60 et 60:40 ; ou

- entre 45:55 et 55:45 ;

et de préférence est d'environ 50:50.

Selon un mode de réalisation, au moins 80 % en masse du 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, avantageusement au moins 98 % en masse, et idéalement essentiellement la totalité du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans.

L'invention a également pour objet un procédé de nettoyage de surfaces solides comprenant la mise en contact des surfaces solides avec une composition comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2- transdichloroéthylène, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2- transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition.

Selon un mode de réalisation, les surfaces solides à nettoyer sont des pièces mécaniques ou électroniques souillées par un flux de soudure ou des pièces métalliques, des verres, des plastiques et / ou des matériaux composites souillés de graisse ou d'huile, la graisse ou l'huile étant de préférence choisie parmi les graisses ou huiles de type minéral ou organique avec ou sans charges, et de manière plus particulièrement préférée choisie parmi les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou en lithium complexe.

Selon un mode de réalisation, le procédé susmentionné comprend :

- la fourniture d'une composition de nettoyage liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène, le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition de nettoyage liquide ; et

- la mise en contact des surfaces solides avec la composition de nettoyage liquide.

Selon un mode de réalisation, le procédé susmentionné comprend : - la fourniture d'une composition de nettoyage liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène, le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition de nettoyage liquide ;

- la production d'une composition de nettoyage gazeuse par chauffage de la composition de nettoyage liquide ;

- la mise en contact des surfaces solides avec la composition de nettoyage gazeuse ;

- éventuellement la récupération et la condensation de la composition de nettoyage gazeuse.

Selon un mode de réalisation, le rapport massique du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène sur le 1 ,2-transdichloroéthylène dans la composition de nettoyage liquide est compris :

- entre 1 :99 et 99:1 ; ou

- entre 10:90 et 90:10 ; ou

- entre 20:80 et 80:20 ; ou

- entre 30:70 et 70:30 ; ou

- entre 40:60 et 60:40 ; ou

- entre 45:55 et 55:45

et de préférence est d'environ 50:50.

Selon un mode de réalisation, au moins 80 % en masse du 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène dans la composition de nettoyage liquide est sous forme trans, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, avantageusement au moins 98 % en masse, et idéalement essentiellement la totalité du 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène est sous forme trans.

L'invention a également pour objet une composition liquide comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et du 1 ,2-transdichloroéthylène, le 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène et le 1 ,2-transdichloroéthylène représentant au moins 99 % en masse de la composition, et le rapport massique du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène sur le 1 ,2-transdichloroéthylène étant compris entre 57:43 et 65:35, de préférence entre 58:42 et 63:37, de manière plus particulièrement préférée entre 59:41 et 61 :39.

Selon un mode de réalisation de l'utilisation décrite ci-dessus, la composition liquide est telle que décrite au paragraphe précédent. Selon un mode de réalisation du procédé décrit ci-dessus, la composition de nettoyage liquide est telle que décrite au paragraphe précédent.

La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement un procédé de nettoyage amélioré, reposant sur l'utilisation d'un agent nettoyant plus performant, notamment vis-à-vis de certaines graisses, et qui présente des propriétés physicochimiques intéressantes (en particulier un faible GWP).

Cela est accompli grâce à l'utilisation d'une combinaison binaire de HFCO-1233zd et de TDCE en tant qu'agent de nettoyage.

Selon certains modes de réalisation particuliers, l'invention présente également une ou de préférence plusieurs des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous.

- L'invention permet d'améliorer les propriétés de nettoyage des graisses par rapport à l'état de la technique. En particulier, les compositions selon l'invention sont plus performantes que le HFCO- 1233zd utilisé seul ou que le HFCO-1233zd utilisé en mélange ternaire avec le TDCE et le méthylacétate, notamment vis-à-vis des graisses minérales chargées en lithium/calcium (graisses pour tenue aux hautes pressions) ou chargées en lithium complexe (graisses pour tenue à de fortes charges et de fortes vitesses).

- Par rapport à la composition de nettoyage HFCO-1233zd / méthanol décrite dans le document WO 2009/08951 1 , l'invention permet d'améliorer l'efficacité du nettoyage tout en utilisant des produits moins toxique. A cet égard, il faut souligner que le méthanol est un produit toxique qui n'est pas adapté à une utilisation en milieu ouvert (nettoyage en phase vapeur).

- Lorsque le rapport massique HFCO-1233zd:TDCE est compris entre 57:43 et 65:35, de préférence entre 58:42 et 63:37, de manière plus particulièrement préférée entre 59:41 et 61 :39, les compositions selon l'invention présentent des risques d'inflammation réduits lors de leur utilisation en tant qu'agents de nettoyage, notamment pour le nettoyage en phase vapeur, par rapport à une composition dans laquelle le rapport massique HFCO-1233zd:TDCE est inférieur (et par exemple est d'environ 50:50). En outre, le pouvoir nettoyant de la composition a tendance à diminuer (au moins vis-à-vis de certaines graisses telles que les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou chargées en lithium complexe) lorsque la proportion de HFCO-1233zd augmente et dépasse un certain seuil. Par conséquent, les compositions binaires de HFCO-1 233zd et de TDCE dans lesquelles le rapport massique HFCO-1233zd:TDCE est compris entre 57:43 et 65:35, de préférence entre 58:42 et 63:37, de manière plus particulièrement préférée entre 59:41 et 61 :39, constituent un compromis particulièrement bon puisqu'elles présentent à la fois de faibles risques d'inflammation lors d'une utilisation pour le nettoyage en phase vapeur, et des propriétés de nettoyage satisfaisantes, notamment vis-à-vis de certaines graisses telles que les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou chargées en lithium complexe.

- L'invention propose l'utilisation de compositions de nettoyage présentant un point d'ébullition qui est en pratique compatible avec les contraintes liées à l'application de nettoyage (notamment en phase vapeur), et en particulier les contraintes de manutention

(remplissage des cuves), transport (risque de gonflement ou de rupture des contenants) et utilisation (performance du groupe froid nécessaire pour la condensation de la phase vapeur). En particulier, le point d'ébullition des compositions de nettoyage dans le cadre de l'invention est plus élevé que celui du HFCO-1233zd utilisé seul, qui est d'environ 18°C (une telle valeur posant problème vis-à-vis des contraintes rappelées ci-dessus).

- L'invention propose l'utilisation de compositions de nettoyage présentant un faible GWP et plus généralement ayant peu d'impact négatif sur l'environnement.

DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION

L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.

Tous les pourcentages indiqués font référence à des valeurs massiques sauf mention contraire.

Procédé de nettoyage

L'invention propose l'utilisation de compositions binaires de 1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène (HFCO-1233zd) et de 1 ,2-transdichloroéthylène (TDCE) dans le cadre du nettoyage de surfaces solides. Les surfaces solides à nettoyer peuvent être des cartes électroniques souillées par un flux de soudure, auquel cas le procédé de nettoyage est un procédé de défluxage.

Les surfaces solides à nettoyer peuvent également être des pièces métalliques, des verres, des plastiques et / ou des matériaux composites souillés de graisse ou d'huile, auquel cas le procédé de nettoyage est un procédé de dégraissage. Les graisses ou huiles peuvent être de type minéral ou organique, avec ou sans charges. Parmi celles-ci se trouvent des graisses dont la grande viscosité (supérieure à 85 mm 2 /s à 40 °C) les rend difficiles à nettoyer. Il s'agit notamment des graisses minérales chargées en lithium/calcium (graisses pour tenue aux hautes pressions) ou chargées en lithium complexe (graisses pour tenue à de fortes charges et de fortes vitesses). L'invention permet un nettoyage particulièrement efficace de ces graisses.

Le procédé de nettoyage repose sur la mise en contact des surfaces solides à nettoyer avec la composition binaire de HFCO-1233zd et de TDCE. La composition peut être en phase liquide et / ou en phase vapeur lors de la mise en contact. De préférence, la mise en contact s'effectue en phase vapeur pour plus d'efficacité. Ainsi, le procédé comprend :

- la fourniture de composition de nettoyage à l'état liquide,

- le passage de la composition de nettoyage à l'état vapeur par chauffage ;

- la mise en contact des surfaces solides avec la composition de nettoyage ;

- la récupération de la composition de nettoyage et le passage de la composition de nettoyage à l'état liquide par refroidissement. Typiquement, le procédé est mis en œuvre dans une installation comportant au moins deux cuves, à savoir une cuve de vaporisation et une cuve de récupération. La cuve de vaporisation est remplie de composition de nettoyage sous forme liquide. Les surfaces solides à nettoyer sont disposées au-dessus de la cuve de vaporisation. La composition de nettoyage de la cuve de vaporisation est chauffée et partiellement vaporisée. La composition de nettoyage, sous forme vapeur, est ainsi mise en contact avec les surfaces solides à nettoyer. Des matières (graisses ou autres) sont entraînées lors du nettoyage et tombent dans la cuve de vaporisation, où elles sont récupérées par décantation. Des moyens de refroidissement sont disposés au-dessus des surfaces solides à nettoyer et permettent la condensation de la composition nettoyante. La composition nettoyante condensée est collectée dans la cuve de récupération, qui alimente à son tour la cuve de vaporisation. Un appoint de chaque composé de la composition nettoyante (HFCO-1233zd et TDCE) ou un appoint de la composition elle-même est généralement prévu.

Un rinçage des surfaces solides avec la même composition nettoyante (en phase liquide) ou avec un autre solvant peut être prévu.

Compositions de nettoyage

Par « composition binaire » on entend une composition qui contient exclusivement ou quasiment exclusivement du HFCO-1233zd et du TDCE. En particulier, la composition comprend une proportion massique d'impuretés ou d'additifs inférieure ou égale à 1 %, de préférence inférieure ou égale à 0,5 %, voire inférieure ou égale à 0,1 %.

Le HFCO-1233zd est de préférence sous sa forme trans, qui présente l'avantage d'une moindre toxicité par rapport à la forme cis. La forme trans représente avantageusement au moins 80 % en masse du HFCO-1233zd, de préférence au moins 90 % en masse, de manière plus particulièrement préférée au moins 95 % en masse, par exemple au moins 98 % en masse. Idéalement, essentiellement la totalité du HFCO-1233zd est sous forme trans.

La composition de HFCO-1233zd et de TDCE utilisée dans le cadre du procédé de nettoyage selon l'invention peut comprendre sous sa forme liquide (les pourcentages étant exprimés en valeurs massiques) :

a) de 1 % de HFCO-1233zd à 99 % de HFCO-1233zd, et de 1 % de TDCE à 99 % de TDCE ;

b) de 10 % de HFCO-1233zd à 90 % de HFCO-1233zd, et de 10 % de TDCE à 90 % de TDCE ;

c) de 20 % de HFCO-1233zd à 80 % de HFCO-1233zd, et de 20 % de TDCE à 80 % de TDCE ;

d) de 30 % de HFCO-1233zd à 70% de HFCO-1233zd, et de 30 % de TDCE à 70 % de TDCE ;

e) de 40 % de HFCO-1233zd à 60 % de HFCO-1233zd, et de 40 % de TDCE à 60 % de TDCE ;

f) de 45 % de HFCO-1233zd à 55 % de HFCO-1233zd, et de 45 % de TDCE à 55 % de TDCE ; et

g) par exemple environ 50 % de HFCO-1233zd et 50 % de TDCE. En particulier la composition comprenant environ 50 % de HFCO-1233zd et 50 % de TDCE présente d'excellentes propriétés de nettoyage, notamment vis-à-vis de certaines graisses telles que les graisses minérales chargées en lithium/calcium ou chargées en lithium complexe. Elle présente en outre un point d'ébullition d'environ 30 °C, qui est satisfaisant vis-à-vis des contraintes pratiques liées à l'application dans le nettoyage.

Les compositions qui contiennent environ 50 % ou moins de 50 % de HFCO-1233zd sont particulièrement efficaces pour le nettoyage des surfaces solides métalliques, du fait du grand pouvoir nettoyant du TDCE ; elles présentent en outre un point d'ébullition élevé particulièrement pratique pour l'application au nettoyage. D'un autre côté, les compositions comprenant au moins 75 % de HFCO-1233zd, de préférence au moins 80 %, au moins 85 %, au moins 90 % ou au moins 95 % sont particulièrement bien adaptées pour le nettoyage des surfaces solides plastiques ou composites, étant donné que le HFCO-1233zd est plus compatible que le TDCE avec les matières plastiques.

Du point de vue de l'inflammabilité, la composition liquide comprenant environ 50 % de HFCO-1233zd et 50 % de TDCE ne présente pas de point éclair. Toutefois, cette composition n'est pas azéotropique. Aussi, dans le cadre d'un procédé de nettoyage (et notamment dans le cadre d'un procédé de nettoyage en phase vapeur tel que décrit ci-dessus), les proportions massiques relatives de HFCO-1233zd et de TDCE dans la composition liquide peuvent varier si la quantité de composition liquide varie elle-même, en cas d'incident (fuite de produit, panne des moyens de refroidissement...). Dans un tel cas, la composition liquide finale peut alors présenter un point éclair, c'est-à-dire être inflammable.

En particulier, la composition liquide finale obtenue après évaporation de 90 % de la masse d'une composition liquide initiale comprenant 50 % de HFCO-1233zd et 50 % de TDCE est inflammable. Il en va plus généralement de même pour toute composition liquide finale obtenue après évaporation de 90 % de la masse d'une composition liquide initiale comprenant une proportion de HFCO-1233zd inférieure ou égale à 56 %.

En revanche cela n'est pas le cas pour une composition liquide initiale de HFCO-1233zd et de TDCE comprenant une proportion de HFCO-1233zd supérieure ou égale à 57 %, et notamment pour une composition liquide comprenant :

h) de 57 % de HFCO-1233zd à 65 % de HFCO-1233zd, et de 35 % de TDCE à 43 % de TDCE ; i) de 58 % de HFCO-1233zd à 63 % de HFCO-1233zd, et de 37 % de

TDCE à 42 % de TDCE ;

j) de 59 % de HFCO-1233zd à 61 % de HFCO-1233zd, et de 39 % de TDCE à 41 % de TDCE ; et

k) par exemple environ 60 % de HFCO-1233zd et environ 40 % de

TDCE.

Par conséquent les compositions de HFCO-1233zd et de TDCE h) à k) ci-dessus permettent d'obtenir une plus grande sécurité du nettoyage, notamment en phase vapeur, en cas d'incident conduisant à une diminution de niveau de composition liquide (notamment dans la cuve de vaporisation). En outre, ces compositions h) à k) présentent des propriétés de nettoyage satisfaisantes, notamment vis-à-vis de graisses minérales chargées en lithium/calcium ou chargées en lithium complexe, étant donné qu'une concentration supérieure de HFCO-1233zd (par exemple une concentration supérieure ou égale à 70 % de HFCO-1233zd) conduit à une dégradation des performances de nettoyage de la composition, notamment vis-à-vis des graisses susmentionnées.

EXEMPLES

Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.

Exemple 1 - propriétés nettoyantes

On a testé différentes compositions nettoyantes liquides selon le protocole suivant :

Des éprouvettes en acier inox (de type 316L) de dimensions 30 χ

10 mm, polies et nettoyées, ont été pesées avec une précision de 0,1 mg. Une petite quantité de graisse a été déposée à la surface de ces éprouvettes. Les éprouvettes recouvertes de graisse ont été pesées afin de déterminer la masse de graisse présente.

Puis, les éprouvettes ont été immergées pendant 5 min dans un bêcher contenant une composition de nettoyage maintenue à 20 °C, et séchées à l'air libre pendant 5 min. Après ce traitement, les éprouvettes ont été à nouveau pesées pour déterminer le pourcentage de graisse retiré par la composition de nettoyage. Les résultats sont exprimés par la valeur moyenne de 3 essais.

Différents type de graisses ont été testées, à savoir :

- Graisse A : graisse minérale chargée en lithium/calcium ;

- Graisse B : graisse minérale chargée en lithium ; - Graisse C : graisse minérale chargée en lithium résistante à l'eau. Différentes compositions liquides de nettoyage ont été testées, à savoir :

- Composition 50/50 : 50 % de trans-HFCO-1233zd et 50 % de TDCE ;

- Composition 60/40 : 60 % de trans-HFCO-1233zd et 40 % de TDCE ;

- Composition 70/30 : 70 % de trans-HFCO-1233zd et 30 % de TDCE ;

- Composition 80/20 : 80 % de trans-HFCO-1233zd et 20 % de TDCE ;

- Composition 1233zd : 100 % de trans-HFCO-1233zd ;

- Composition ternaire : 67 % de trans-HFCO-1233zd, 17 % de TDCE et 16 % de méthylacétate.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 1 ci-dessous.

Tableau 1 - pourcentage de graisse retiré selon la composition de nettoyage utilisée

On constate que toutes les compositions binaires HFCO-1233zd / TDCE testées ont de meilleures performances que le HFCO-1233zd seul sur la graisse A, la graisse B et la graisse C, et ont de meilleures performances que la composition ternaire HFCO-1233zd / TDCE / méthylacétate au moins sur les graisses A et C. La composition binaire comprenant 50 % de HFCO-1233zd et 50 % de TDCE se caractérise par d'excellentes propriétés de nettoyage sur les graisses A, B et C, et la composition binaire comprenant 60 % de HFCO- 1233zd et 40 % de TDCE se caractérise par d'excellentes propriétés de nettoyage au moins sur les graisses B et C. Les compositions binaires comprenant 70 % de HFCO-1233zd et 30 % de TDCE ou 80 % de HFCO- 1233zd et 20 % de TDCE se caractérisent par une efficacité relativement moindre sur toutes les graisses par rapport à la composition binaire comprenant 60 % de HFCO-1233zd et 40 % de TDCE. Exemple 2 - inflammabilité

L'inflammabilité de diverses compositions binaires liquides de trans- HFCO-1233zd et de TDCE a été déterminée conformément à la norme ASTM D-3828, à la fois sur les compositions en tant que telles et sur les compositions obtenues après évaporation de 90 % de la masse desdites compositions liquides.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2 - Détermination de l'inflammabilité de compositions nettoyantes

On constate que les compositions binaires HFCO-1233zd / TDCE comprenant au moins 57 % de HFCO-1233zd restent non inflammables même après évaporation de 90 % de leur masse. Aussi, ces compositions présentent de meilleures garanties de sécurité dans le cadre d'un procédé de nettoyage, notamment en phase vapeur, que les compositions comprenant moins de 57 % de HFCO-1233zd.