IMINOOXYMETHYLENANILIOE, VERFAHREN UNO ZWISCHENPRODUKTE ZU IHRER HERSTELLUNG UNO SIE ENTHALTENDE SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft Iminooximethylenanilide der Formel I

in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:

R Wasserstoff,

ggf. subst. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo¬ alkenyl, Cycloalkinyl, Alkylcarbonyl oder Alk-oxycarbonyl;

R ¹ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und

für den Fall, daß X für NR ^a steht, zusätzlich Wasserstoff;

X eine direkte Bindung, 0 oder R ^a ;

R ^a Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cyclo- alkenyl;

R ² Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, Cι-C ₄ -Alkyl oder Cι-C ₄ -Alkoxy;

n 0, 1 oder 2, wobei die Reste R ² verschieden sein können, wenn n für 2 steht;

R ³ Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Halogen, C-.-C ₆ -Alkyl, Cι-C ₆ -Alkoxy oder d-C ₆ -Alkylthio;

R ⁴ Wasserstoff, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Halogen,

Ci-Ce-Alkyl, Cι-C ₆ -Alkoxy, Cι-C ₆ -Alkylthio, Cι-C ₆ -Alkylamino, Di-Ci-Cβ-alkylamino, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C6-Alkenyloxy, C ₂ -C ₆ -Alkenylthio, C ₂ ~C ₆ -Alkenylamino, N-C -C6-Alkenyl- N-Cι-C ₆ -alkylamino, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyloxy, C ₂ -C ₆ -Alkinylthio, C ₂ -C ₆ -Alkinylamino, N-C ₂ -C6-Alkinyl-

N-Cι-C6-alkylamino, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Merkapto,Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Cι-C ₆ -Alkylaminocarbonyl,

Di-Cι-C6-alkylaminocarbonyl, Cι-C ₆ -Alkylaminothiocarbony1, Di-Ci-Cβ-alkylaminothiocarbonyl, Ci-C _δ -Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfoxyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-C _δ -Halogenalkoxy, Ci-Cε-Alkoxycarbonyl, Ci-Cs-Alkylthio, Cι-C ₆ -Alkylamino, Di-Cι-C ₆ -alkylamino, C ₂ -C ₆ -Alkenyloxy, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl,

C ₃ -C ₆ -Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Aryl, Aryloxy, Aryl-Cι-C ₄ -alkoxy, Arylthio, Aryl-Cι-C ₄ -alkylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetaryl-Cι-C ₄ -alkoxy, Hetarylthio, Hetaryl-Cι-C ₄ -alkylthio, wobei die cyclischen Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Cι-C ₆ -Alkyl, Ci-Cε-Halogenalkyl, Cι-C ₆ -Alkylsulfonyl, Cι-C ₆ -Alkylsulfoxyl, C ₃ C ₆ -Cycloalkyl, Ci-Cε-Alkoxy, Cι-C ₆ -Halogenalkoxy, Cι-C ₆ -Alkoxycarbonyl, Ci-Ce-Alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino, Di-Ci-Cβ-alkylamino, Cι-C ₆ -Alkylaminocarbony1, Di-Cι-C ₆ -alkylaminocarbonyl, Cι-C ₆ -Alkylaminothiocarbony1, Di-Ci-Cβ-alkylaminothiocarbonyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio und C(=NOR ⁶ )-A _n -R ⁷ ;

C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyloxy, Ca-Cβ-Cycloalkylthio, C ₃ -C ₆ -Cycloalkylamino, N-C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-N-Cι-C ₆ -alkylamino, C ₃ -C ₆ -Cycloalkenyl, Cs-Cg-Cycloalkenyloxy, C ₃ -C ₆ -Cyclo- alkenylthio, C ₃ -C ₆ -Cycloalkenylamino, N-C ₃ -C ₆ -Cycloalkenyl- N-Ci-Cε-alkylamino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Hetero- cyclylthio, Heterocyclylamino, N-Heterocyclyl-N-Cι-C ₆ -alkyl- amino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, N-Aryl-N-Ci-C*-,- alkylamino, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylamino, N-Hetaryl-N-Cι-C ₆ -alkylamino, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Amino- thiocarbonyl, Halogen, Ci-Cε-Alkyl, Ci-Cε-Halogenalkyl,

Cι-C ₆ -Alkylsulfonyl, Cι-C ₆ -Alkylsulfoxyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, Cι-C ₆ -Alkoxy, Ci-Cε-Halogenalkoxy, Cι-C ₆ -Alkoxycarbonyl, Ci-C _ß -Alkylthio, Ci-Cε-Alkylamino, Di-Ci-Cβ-alkylamino, Cι-C ₆ -Alkylaminocarbony1, Di-Ci-Ce-alkylaminocarbony1, Cι-C ₆ -Alkylaminothiocarbonyl, Di-Cι-C ₆ -alkylaminothiocarbonyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl und Hetaryloxy;

Wasserstoff,

Cι-Cιo-Alkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₂ -Cι ₀ -Alkenyl, C ₂ -C ₁₀ -Alkinyl _f Cι-Cιo-Alkylcarbonyl, C ₂ -Cιo-Alkenylcarbonyl, C ₃ -Cιo-Alkinyl- carbonyl oder Ci-Cio-Alkylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-C _δ -Alkyl, Ci-Cε-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Ci-Cε-Alkylsulfoxyl, Ci-Cε-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkoxy, Ci-Cε-Alkoxycarbonyl, Ci-Cε-Alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino, Di-Ci-Cε-alkylamino, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di-Ci-Cε-alkyl- aminocarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cβ-alkyl- aminothiocarbonyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C6-Alkenyloxy, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Hetero¬ cyclyloxy, Benzyl , Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy und Hetarylthio, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cs-Alkyl, Cι-C ₆ -Halogenalkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, Cι-C ₆ -Alkylsulfoxyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, Ci-Cε-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkoxy, Cι-C ₆ -Alkyloxycarbonyl, Cι-C ₆ -Alkylthio, Ci-Cε-Alkylamino, Di-Ci-Cβ-Alkylamino, Ci-C ₆ -Alkylaminocarbonyl, Di-Cι-C6-Alkyl- aminocarbonyl, Cι-C ₆ -Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cβ-Alkyl- aminothiocarbonyl, C ₂ -Ce-Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio oder C(=NOR ⁶ )-A _n -R ⁷ ;

Aryl, Arylcarbonyl, Arylsulfonyl, Hetaryl, Hetarylcarbonyl oder Hetarylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder voll¬ ständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-C _δ -Alkyl, Ci-C _δ -Halogenalkyl, Ci-Cε-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Alkylsülfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C _δ -Alkoxy, Ci-Cε-Halogenalkoxy, Cι-C ₆ -Alkyloxycarbonyl, Ci-Cε-Alkylthio, Ci-Cε-Alkyla ino, Di-Ci-Cβ-Alkylamino, Cι-C ₆ -Alkylaminocarbonyl, Di-Cι-C ₆ -Alkylaminocarbonyl,

Cι-C ₆ -Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cε-Alkylaminothiocarbony1, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C -C ₆ -Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl, Hetaryloxy oder C(=NOR ⁶ )-A _n -R ⁷ ;

wobei

für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und wobei der Stickstoff Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl trägt;

m 0 oder 1;

R ⁶ Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl oder C ₂ -C ₆ -Alkinyl bedeutet und

R ⁷ Wasserstoff, Ci-Cε-Alkyl, C ₂ ~C ₆ -Alkenyl oder C ₂ -C ₆ -Alkinyl bedeutet,

sowie deren Salze.

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung tierischer Schädlinge und Schadpilze.

Aus der Literatur sind Anilide als Fungizide bekannt (WO-A 93/15 046) .

Der vorliegenden Erfindung lagen neue Verbindungen mit verbesser¬ ter Wirkung als Aufgabe zugrunde.

Demgemäß wurden die eingangs definierten iminooximethylenani- lide I gefunden. Außerdem wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und Schadpilzen und ihre Verwendung in diesem Sinne gefunden.

Die Verbindungen I sind auf verschiedenen egen nach an sich in der Literatur bekannten Verfahren erhältlich.

Grundsätzlich ist es bei der Synthese der Verbindungen I unerheblich, ob zunächst die Gruppierung -N(OR)-COXR ¹ oder die Gruppierung -CH ₂ ON=C(R ³ )-C(R ⁴ )=NOR ⁵ aufgebaut wird.

Der Aufbau der Gruppierung -N(OR)-COXR ¹ ist beispielsweise aus der eingangs zitierten Literatur bekannt. Im allgemeinen kann die Synthese ausgehend von Verbindungen der Formel XA erfolgen,

N0 ₂

in der T' Wasserstoff oder eine Gruppe 0=C(R ⁴ )-C(R ³ )=NO-, H0N=C(R ⁴ )-C(R ³ )=N0- oder R ⁵ QN=C(R )-C(R ³ )=NO- bedeutet

Verbindungen XB, in denen T' nicht Wasserstoff bedeutet, können gemäß den im folgenden in den Punkten 1 bis 6 beschriebenen Ver¬ fahren hergestellt werden.

Die Art der Synthese der -CH ₂ ON=C(R ³ )-C(R )=NOR ⁵ Seitenkette richtet sich im wesentlichen nach der Art der Substituenten R ³ und R ⁴ .

1. Für den Fall, daß R ³ und R ⁴ unabhängig voneinander für Wasser¬ stoff, einen der angegebenen C-organischen Reste oder für Hydroxy oder Alkoxy stehen, geht man beim Aufbau der Gruppie- rung -CH ₂ ON=C(R ³ )-C(R ⁴ )=NOR ⁵ im allgemeinen so vor, daß man ein Benzylderivat der Formel II mit einem Oxim der Formel III umsetzt.

RO N COXR ¹

III II

I

L ¹ in der Formel II steht für eine nukleophil austauschbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen oder Sulfonatgruppen, vorzugs¬ weise Chlor, Brom, lod, Mesylat, Tosylat oder Triflat.

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, z.B. Natriumhydrid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat und Tri- ethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 37Of und Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1189f beschriebenen Methoden.

Das benötigte Oxim III erhält man durch Umsetzung eines ent¬ sprechenden Dioxims IV mit einem nukleophil substituierten Reagens VI R ⁵ L ² + HON=C(R ⁴ ) C(R ³ )=NOH

VI IV

► R ⁵ ON=C(R ⁴ ) C(R ³ )=NOH

L ² in der Formel VI steht für eine nukleophil austauschbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen oder Sulfonatgruppen, vorzugs¬ weise Chlor, Brom, Iod, Mesylat, Tosylat oder Triflat.

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, z.B. Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydrid, Pyridin und Triethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 307f, S. 370f und S. 385f; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 180f und S. 217f; Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f, beschrie¬ benen Methoden.

1.1 Alternativ können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylderivat II zunächst mit dem Dioxim- derivat IV in ein entsprechendes Benzyloxim der Formel V umgesetzt wird, wobei V anschließend mit dem nukleophil substituierten Reagens VI zu I umgesetzt wird.

HON= C (R ⁴ ) C (R ³ )= NOH + ¹ CH ₂ D| - ^,R2,n

RO N COXR ¹ IV II

V

^R5 — ^h -B». _R 5 ON= C(R ⁴ ) C(R ³ )=NOCH ₂ *^ J ^{- {R2)n}

VI RO N COXR ¹

I

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base z.B. Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid, Natriumhydrid, Pyridin und Triethylamin gemäß den in Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1189f; Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 307f, S. 370f und

S. 385f; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 180f und S. 217f; Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f, beschriebenen Methoden.

1.2 Analog ist es ebenfalls möglich, das benötigte Oxim der Formel III aus einem Ketooxim VII durch Umsetzung mit einem Hydroxylamin IXa oder seinem Salz IXb herzustellen.

.► R5 ON=C(R ⁴ ) C(R ³ )=N0H

III

Q ^Θ in der Formel IXb steht für das Anion einer Säure, insbesondere einer anorganischen Säure, z.B. Halogenid wie Chlorid.

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 513 580; Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 73f; Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 369f und S. 385f beschriebenen Methoden.

1.3 Alternativ können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylderivat II zunächst mit dem Ketooxim- derivat VII in ein entsprechendes Benzylketoxim der Formel VIII umgesetzt wird, wobei VIII anschließend mit dem Hydroxylamin IXa bzw. dessen Salz IXb zu I umgesetzt wird.

RO N COXR ¹

VII II

VIII

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 369f; Houben-Weyl, Bd. 10/1, S. 1189f und Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 73f oder EP-A 513 580 beschriebenen Methoden.

1.4 Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Verbindungen I ist die Umsetzung des Benzylderivats II mit N-Hydro- xyphthalimid und nachfolgender Hydrazinolyse zum Benzyl- hy roxylamin Ila und die weitere Umsetzung von Ila mit einer CarbonylVerbindung X.

II

R ⁵ ON = C (R ⁴ ) C (R ³ ) = 0 + Ila ► T

X

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 463 488, DE-Anm. Nr. 42 28 867.3 beschriebenen Methoden.

Die benötigte CarbonylVerbindung X erhält man durch Umsetzung eines entsprechenden Oximketons Vlla mit einem nukleophil substituierten Reagens VI

oder durch Umsetzung eines entsprechenden Diketons XI mit einem Hydroxylamin IXa oder dessen Salz IXb

. _► R5 ON= C (R ⁴ ) C (R ³ ) = 0 X

Die Umsetzungen erfolgen in an sich bekannter Weise in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß den in EP-A 513 580, Houben-Weyl, Bd. 10/4, S. 55f, S. 73f, S. 180f und S. 217f; Houben-Weyl, Bd. E 14b, S. 307f und 369f, Houben-Weyl, Bd. E 5, S. 780f beschriebenen Methoden.

1.5 Entsprechend können die Verbindungen I auch dadurch erhalten werden, daß das Benzylhydroxylamin Ila zunächst mit dem Oximketon Vlla in das entsprechende Benzyloxi der Formel V umgesetzt wird, wobei V anschließend mit dem nukleophil substituierten Reagens VI wie vorstehend beschrieben zu I umgesetzt wird.

1.6 Analog können die Verbindungen I ebenfalls dadurch herge¬ stellt werden, daß das Benzylhydroxylamin Ila zunächst mit dem Diketon der Formel XI in das Benzyloxim der Formel VIII überführt wird und VIII anschließend mit dem Hydroxylamin IXa oder dessen Salz IXb wie vorstehend beschrieben zu I umge¬ setzt wird.

RO N COXR ¹

XI ila

VIII

2. Verbindungen, in denen R ³ und/oder R ⁴ für ein Halogenatom stehen, erhält man aus den entsprechenden Vorstufen, in denen der betreffende Rest für eine Hydroxygruppe steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Vol. E5, S. 631; J. Org. Chem. 36, 233 (1971); J. Org. Chem. 57, 3245 (1992)). Vorzugsweise werden die entsprechenden Umsetzungen zum Halogenderivat auf den Stufen I und VIII vorgenommen.

3. Verbindungen, in denen R ³ und/oder R ⁴ für eine Alkoxy- oder Alkylthiogruppe stehen, erhält man aus den entsprechenden

Vorstufen, in denen der betreffende Rest für ein Halogenatom steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Bd. E5, S. 826 f und 1280 f, J. Org. Chem. 36, 233 (1971), J. Org. Chem. 46, 3623 (1981)). Vorzugsweise werden die ent- sprechenden Umsetzungen der Halogenderivat auf den Stufen I und VIII vorgenommen.

4. Verbindungen, in denen R ³ und/oder R ⁴ für eine Alkoxygruppe stehen, erhält man auch aus den entsprechenden Vorstufen, in denen der betreffende Rest für eine Hydroxygruppe steht nach an sich bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Bd. E5, S. 826-829, Aust. J. Chem. 21, 1341-9 (1974)). Vorzugsweise werden die entsprechenden Umsetzungen zu den Alkoxyderivaten auf den Stufen I und VIII vorgenommen.

Verbindungen der Formel I, in denen X für NR ^a steht, können außerdem nach den folgenden Verfahren erhalten werden:

5. Beispielsweise erhält man derartige Verbindungen ausgehend von Zwischenprodukten der Formel X,

X [Q = N(OR)-C0 ₂ C ₆ H ₅ ]

in denen Q für N(OR)-C0 ₂ C ₆ H ₅ steht und T 0=C(R )-C(R ³ )=N0-, HON=C(R ⁴ )-C(R ³ )=NO- oder R ⁵ ON=C(R )-C(R ³ )=NO- bedeutet, durch Umsetzung mit einem Amin der Formel H -aR ¹ (bzw. Ammoniak für den Fall, daß R ^a und R ¹ Wasserstoff bedeuten) .

n

RO N CONR ^β R ¹

XII [T = 0=C(R )-C(R ³ )=NO-

Die Umwandlung der Seitenkette (für den Fall, daß T

0=C(R ⁴ )-C(R ³ )=NO- oder HON=C(R ⁴ )-C(R ³ )=N0- bedeutet ■ Formel XII) erfolgt nach den vorstehend beschriebenen Methoden.

6. Alternativ zu der in Punkt 5. beschriebenen Herstellungs- methode erhält man die Verbindungen I, in denen X für NR ^a steht, auch gemäß dem folgenden ReaktionsSchema ausgehend von Verbindungen I (oder deren Vorstufen) , in denen XR ¹ für eine Cι-C ₄ -Alkoxygruppe steht.

(XR ¹ = Cι-C ₄ -Alkoxy)

Die Verbindungen II sind bekannt (WO-A 93/15 046) oder können nach den dort beschriebenen Methoden hergestellt werden.

Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=N Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische anfallen, die z.B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise in die Einzelverbindungen getrennt werden können.

Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im all¬ gemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure¬ oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schädling erfolgen.

In Bezug auf die -C(R ³ )=NOCH ₂ - Doppelbindung werden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die cis-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfiguration bezogen auf den Rest R ³ im Verhältnis zur -OCH ₂ - Gruppe) .

Die Verbindungen I können saure oder basische Zentren enthalten und dementsprechend Säureadditionsprodukte oder Basenadditions¬ produkte oder Salze bilden.

Säuren für Säureadditionsprodukte sind u.a. Mineralsäuren (z.B. Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoff- und Bromwasser¬ stoffsäure, Phosphorsäure, Schweferlsäure, Salpetersäure) , organische Säuren (z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Bernseinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, p-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzol- sulfonsäure) oder andere protonenacide Verbindugnen (z.B. Saccharin) .

Basen für Basenadditionsprodukte sind u.a. Oxide, Hydroxide, Carbonate oder Hydrogencarbonate von Alkalimetallen oder Erdal- kaimetallen (z.B. Kalium- oder Natriumhydroxyd oder -carbonat) oder Ammoniumverbindungen (z.B. Ammoniumhydroxyd).

Bei der eingangs angegebenen Definitionen der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Gruppen stehen:

Haloge - Fluor, Chlor, Brom und Jod;

Alkylt geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-Cβ-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylprσpyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methyl- pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbuty1, '2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methyl- propyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl;

i- hYl-Mlingi eine Aminogruppe, welche eine geradkettige oder ver¬ zweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt trägt;

Dial-cyl ^• » ^• " ^•• < ^• « ^• " ^■ > eine Aminogruppe, welche zwei voneinander unab¬ hängige, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, trägt;

Alkylcarbonyl. geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;

Alkylsulfonyl; geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfonyl- gruppe (-SO ₂ -) an das Gerüst gebunden sind;

AlkylBulfoxyl. geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfoxylgruppe (-S(=0)-) an das Gerüst gebunden sind;

fliVγi»minocarbonyl '■ Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;

PifllltYlaminocarbonyl: Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis

6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;

AIkvlan.-.not loearbonvl t Alkylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocar- bonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;

nialkvlam*.nothloearbonvl. Dialkylaminogruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie vorstehend genannt, welche über eine Thiocarbonylgruppe (-CS-) an das Gerüst gebunden sind;

Haloσβnalkyl. geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder voll- ständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. Cι-C ₂ -Halogenalkyl wie Chlor¬ methyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Penta- fluorethyl;

Alkoxyi geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Sauerstof atom (-0-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cι-C ₆ -Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, 1-Methylethyloxy,

Butyloxy, 1-Methyl-propyloxy, 2-Methylpropyloxy, 1,1-Dimethyl- ethyloxy, Pentyloxy, 1-Methylbutyloxy, 2-Methylbutyloxy, 3-Methylbutyloxy, 2,2-Di-methylpropyloxy, 1-Ethylpropyloxy, Hexyloxy, 1,1-Dimethylpropyloxy, 1,2-Dimethylpropyloxy, 1-Methyl* pentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 4-Methylpentyl- oxy, 1,1-Dimethylbutyloxy, 1,2-Dirnethylbutyloxy, 1,3-Dimethyl- butyloxy, 2,2-Dimethylbutyloxy, 2,3-Dimethylbutyloxy, 3,3-Dimethylbutyloxy, 1-Ethyl-butyloxy, 2-Ethylbutyloxy, 1,1,2-Trimethylpropyloxy, 1,2,2-Trimethylpropylox , 1-Ethyl-l-methylpropyloxy und 1-Ethyl-2-methylpropyloxy;

Alkoxycarbonylt geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Oxycarbonylgruppe (-OC(=0)-) an das Gerüst gebunden sind;

Haloσenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, und wobei diese Gruppen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind;

Alkylthio; geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cι-C ₆ -Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methyl- ethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1, 1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methyl- butylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di-methylpropylthio, 1-Ethyl- propylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethyl- propylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl- pentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl¬ thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutyl¬ thio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Tri- methylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropylthio;

Cvcloalkyl; monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoff¬ ringgliedern, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;

Alkanyl; geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C ₂ -C ₆ -Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl,

4-Pentenyl, 1-Methyl-l-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3-Methyl-l-butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methy1-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methy1-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l-propenyl, 1,2-Dimethy1-2-propenyl,

1-Ethyl-l-propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Me hyl-1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3-pentenyl, 2-Methy1-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methy1-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethy1-2-butenyl, l,l-Di-methyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethy1-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethy1-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethy1-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethy1-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethy1-3-butenyl, 2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethy1-2-propenyl, 1- Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;

Alkβnyloxy; geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden sind;

λlkenylthio bzw. Alkanylamino: geradkettige oder verzweigte

Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbin¬ dung in einer beliebigen Position, welche (Alkenylthio) über ein Schwefelatom bzw. (Alkenylamino) ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.

Alkβnylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-C0-) an das Gerüst gebunden sind;

Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer belie¬ bigen Position, z.B. C ₃ -C ₆ -Alkinyl wie 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, l-Methyl-3-butinyl,

2-Methyl-3-butinyl, 1,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl,

l-Methyl-3-pentinyl, 1-Methy1-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1, l-Dimethyl-2-butinyl, 1,l-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl- 3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl- 3-bucinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl;

Alkinyloxy bzw. λlkinylthio und Alkinylamino: geradkettige oder verzweigte AlkinyIgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche (Alkinyloxy) über ein SauerStoffatom bzw. (Alkinylthio) über ein Schwefelatom oder (Alkinylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.

Alkinylearbonyl. geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;

Cycloalkenyl bzw. Cycloalkenyloxy, Cycloalkenylthio und Cyclo- alkenylamino: monocyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlen- stoffringgliedern, welche direkt bzw. (Cycloalkenyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkenylthio) ein Schwefelatom oder Cycloalkenylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclo- hexenyl.

Cycloalkoxy bzw. Cycloalkylthio und Cycloalkylamino: mono¬ cyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, welche (Cycloalkyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Cycloalkyl- thio) ein Schwefelatom oder (Cycloalkylamino) über ein Stick- stoffato an das Gerüst gebunden sind, z.B. Cyclopropyl, Cyclo¬ butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;

Heterocyclyl bzw. Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Hetero- cyclylamino: drei- bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Hereroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauer¬ stoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, und welche direkt bzw. (Heterocyclyloxy) über ein Säuerstoffatom oder (Heterocyclylthio) über ein Schwefelatom oder (Heterocyclylamino) über ein Stick¬ stoffatom an das Gerüst gebunden sind, wie z.B. 2-Tetrahydro- furanyl, Oxiranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazol- dinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,

4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-0xazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thia-

zolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxa- diazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin- 3-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Tri- azolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl,

2,3-Dihydro-fur-4-yl, 2,3-Dihydro-fur-5-yl, 2,5-Dihydro-fur-2-yl, 2,5-Dihydro-fur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydro- thien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2,3-Dihydrothien-5-yl, 2,5-Dihydrothien-2-yl, 2,5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrrol-2-yl, 2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydropyrrol-4-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-5-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5-Dihydro- pyrrol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydro- isoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothia- zol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,3-Dihy- droisopyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-3-yl, 4, 5-Dihydroiso- pyrazol-4-yl, 4,5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2, 5-Dihydroisopyra- zol-3-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-3-yl, 4,5-Dihydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydrooxazol-3-yl, 2,5-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol-5-yl, 4,5-Dihydro- thiazol-2-yl, 4,5-Dihydrothiazol-4-yl, 4,5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydro- thiazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Dihydro- imidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol- 2-yl, 2,5-Dihydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydro- pyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, l,3,5-Tetrahydrotriazin-2-yl, l,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, l,3-Dihydrooxazin-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 3,4,5, 6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-l,3-Thiazin-2-yl, 4H-3, l-Benzothiazin-2-yl, 1,l-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydrothien-2-y1, 2H-l,4-Benzothiazin-3-yl, 2H-l,4-Benzoxazin-3-yl, 1,3-Dihydro- oxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl,

Arvl bzw. Arvloxv. Arvlthio. Arvlcarbonvl und ArvlBulfonvl: aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste welche direkt bzw. (Aryloxy) über ein Sauers offatom (-0-) oder (Arylthio) ein Schwefelatom (-S-), (Arylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Arylsulfonyl) über eine Sulfonyl- gruppe (-SO ₂ -) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Phenyl, Naphthyl

und Phenanthrenyl bzw. Phenyloxy, Naphthyloxy und Phenanthrenyl- oxy und die entsprechenden Carbonyl- und Sulfonylreste;

Arvinni.nni aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasser- Stoffreste, welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind.

Hetaryl bzw. Hetarvlpsy. Ha aryl hio. HetarylcarbPaYl Tand Hata- rylsulfonyl: aromatische mono- oder polycyclische Reste welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoff¬ atome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom ent¬ halten können und welche direkt bzw. (Hetaryloxy) über ein Sauer¬ stoffatom (-0-) oder (Hetarylthio) ein Schwefelatom (-S-) , (Hetarylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Hetaryl¬ sulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-S0 ₂ -) an das Gerüst gebunden sind, z.B.

5-σliertriσes Heteroaryl. enthaltend ein bis drei Stickstoff- atome: 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoff- atomen ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-lmidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4- Triazol-3-yl, 1,2,3-Triazolyl und 1,3,4-Triazol-2-yl;

5-σliedriαes Heteroaryl. enthaltend ein bis vier Stickstoff- atomp oder PΪTI h-.fi rirpi fit-irlcst-nffa nme und ein Schwefel¬ oder Sauerstoffat-n-i-i nri r P-in Ranerstoff oder ein S hwefel- atom: 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoff- atomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stick- stoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten kön¬ nen, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Iso- thiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl,

4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-0xazolyl, 4-0xazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4- Thiadiazol -3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4- Triazol-2-yl;

benzokondensiertes -σliedriσps Heteroaryl. enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoff- oder Schwafelatom. 5-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder

Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benach¬ bartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können;

über Stickstoff gebundenes 5-σliedriσes Heteroaryl. ent¬ haltend ein bis vier Sticksto atome. oder flher Stickstoff gebundenes benznkondensier es 5-αliedriσes Heteroaryl . ent- haltend ein bis drei Sticksto fatome. 5-Ring Heteroaryl- gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stick¬ stoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlen- stoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind;

6-oliedriges Heteroaryl. enthaltend Pin bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring HeteroaryIgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoff¬ atome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3, 5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl und 1,2,4, 5-Tetrazin-3-yl;

benzoleonπensier es fi-ol ierlrioes Heteroaryl. enthaltend ein bis vier Stickstoffatome; 6-Ring Heteroarylgruppen in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-l,3-dien-l,4-diylgruppe verbrückt sein können, z.B. Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin,

bzw. die entsprechenden Oxy-, Thio-, Carbonyl- oder Sulfonyl- gruppen.

Hatarylum-iTir-.» aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoff¬ atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können und welche über ein Stickstoff- atom an das Gerüst gebunden sind.

Die Angabe 'partiell oder vollständig halogeniert* soll zum Aus¬ druck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein könne .

Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen n für 0 oder 1, insbesondere für 0, steht.

Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R für Wasser¬ stoff, Cι-C ₄ -Alkyl oder Cι-C ₂ ~Halogenalkyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R-*X für Methyl,

Ethyl, Methoxy oder Methylamino steht.

Gleichermaßen werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ³ für

Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Cyclopropyl, Chlor, Methyl, Ethyl,

1-Methylethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder Phenyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ³ für Methyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ³ für Methoxy steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ³ für Hydroxy steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ³ für Chlor steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Cyclopropyl, Chlor, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy oder Methylthio steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Methyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Methoxy steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Hydroxy steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Ethyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Iso-Propyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Cyclo¬ propyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für ggf. subst. Aryl oder Hetaryl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für ggf. subst. Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl oder

Triazinyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für ggf. subst. Furyl, Thienyl oder Pyrrolyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für ggf. subst. Oxazolyl, Thiazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl oder Imidazolyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für ggf. subst. Oxadiazolyl, Thiadiazolyl oder Triazolyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁴ für Phenyl steht, welches unsubstituiert ist oder ein oder zwei der folgen¬ den Gruppen trägt: Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Cι-C ₄ -Alkyl, Cι-C ₄ -Halogenalkyl, Cι-C ₄ -Alkoxy, Cι-C ₄ -Halogenalkoxy, C ₁ -C ₄ -Alkylanu.no, Di-Cι-C ₄ -Alkylamino, Cχ-C ₄ -Alkylsulfonyl, Cι-C ₄ -Alkoxycarbonyl, Cι-C ₄ -Alkylaminocarbonyl or Di-Cι-C ₄ -Alkylaminocarbonyl.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, Aryloxyalkyl, Hetaryloxyalkyl, Aryl oder Hetaryl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Cι-C ₆ -Alkyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Methyl oder Ethyl steht.

Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Aryloxy¬ alkyl oder Hetaryloxyalkyl steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R ⁵ für Aryl oder Hetaryl steht.

Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den fol¬ genden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet (unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind) eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.

Tabelle 1

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, Rix Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 2

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R--X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 3

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R-*x Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 4

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R--X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 5

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Wasserstoff steht, R**X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 6

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Methyl steht, R ^l X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 7

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, R ^l X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 8

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Methyl steht, R--X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 9

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Methyl steht, RiX Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 10

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Methyl steht, Rix Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 11

Verbindungen der Formel I (n = 0), in denen R für Ethyl steht, R--X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 12

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Ethyl steht, R--X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 13

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Ethyl steht, ⁱ x Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 14

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Ethyl steht, R--X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 15

Verbindungen der Formel I (n = 0) , in denen R für Ethyl steht, RiX Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 16

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^l X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 17

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R--X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 18

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R--X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 19

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^l X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 20

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^: X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 21

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R ¹ X Methyl bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 22

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, ^X X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 23

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R ^X X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 24

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R ^l X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 25

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Methyl steht, R Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 26

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R X Methyl bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 27

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R--X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 28

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R ^X X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 29

Verbindungen der Formel I, in denen R _n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R^-X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 30

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 3-Chlor bedeutet, R für Ethyl steht, R-X Methylamino bedeutet und die Kombination der Sub- stituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 31

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^X X Methyl bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 32

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R^-X Ethyl bedeutet und die Kombination der Sub¬ stituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 33

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R--X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 34

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^X X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 35

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Wasserstoff steht, R ^l X Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 36

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R-*X Methyl bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 37

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R--X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 38

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R--X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 39

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R-X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 40

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Methyl steht, R-tχ Methylamino bedeutet und die Kombination der Substituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 41

Verbindungen der Formel I, in denen R _n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R ^X X Methyl bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 42

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R ^X X Ethyl bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 43

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R ^l X Methoxy bedeutet und die Kombination der Substi- tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 44

Verbindungen der Formel I, in denen R _n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R--X Ethoxy bedeutet und die Kombination der Substi¬ tuenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 45

Verbindungen der Formel I, in denen R ² _n 6-Methyl bedeutet, R für Ethyl steht, R--X Methylamino bedeutet und die Kombination der Sub¬ stituenten R ³ , R ⁴ und R ⁵ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle A

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Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide.

Die Verbindungen I zeichnen sich durch eine hervorragende Wirk- samkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Asco yceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.

Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zucker¬ rohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.

Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrank¬ heiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaec_ualis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grau¬ schimmel) an Erdbeeren, Reben, Cercospora arachidicola an Erd- nüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und Verticillium-jfXrten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.

Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.

Sie können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck? sie soll in jedem Fall eine feine und gleich¬ mäßige Verteilung des ortho-substituierten Benzylesters einer Cyclopropancarbonsäure gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirk¬ stoffs mit Lösungsmitteln und/oder Tragerstoffen, gewünschten- falls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden

können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol) , Ketone (z.B. Cyclohexanon) , Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Tragerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate) ; Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkyl- sulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff.

Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.

Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.

Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs¬ gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:

Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyl- dithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithio- carbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylen- diamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) , Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) ,

Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat) , N,N'-Polypropylen- bis- (thiocarbamoyl)disulfid;

Nitroderivate, wie Dinitro- (l-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl- ,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec- Butyl-4, 6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthal- säure-di-isopropylester;

heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diethyl-phthal- imidophosphonothioa , 5-Amino-l-[bis-(dimethylamino)-phosphi- nyl]-3-phenyl-l,2,4- triazol, 2,3-Dicyano-l,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-l,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1- (Butylcarbamoyl)-2-benz- imidazol-carbarainsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benz- i idazol, 2-(Furyl- (2) )-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4) )-benz- imidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio- phthalimid,

N-Dichlorfluormethylthio-N' ,N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure- diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,3-thiadiazol, 2-Rhodan- methylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4- (2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon,

Pyridin-2-thio-l-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 2,3-Dihydro- 5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6- dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-carbon- säureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5-Tri- methyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbon¬ säurecyclohexyla id, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2, 5-dimethyl-furan- 3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoe- saure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diyIbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid, 1- (3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2•2,2-trichlorethan,

2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,

2, 6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze,

N-[3-(p-tert.-ButyIphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimeth yl- morpholin, N-[3- (p-tert.-ButyIphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H - 1,2,4-triazol, 1-[2- (2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan- 2-yl-ethyl]-lH-l,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlor- phenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon, l-(4-Chlorphenoxy)-

3,3-dimethyl-l- (1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, α-(2-Chlor- phenyl)-α- (4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2- dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-chlorphenyl)- 3-pyridinmethanol, 1,2-Bis- (3-ethoxycarbony1-2-thioureido)- benzol, l 2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,

sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarim id, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2, 6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)- alaninat, DL-N- (2,6-Dimethy1-pheny1)-N- (2'-methoxyacetyl)-alanin- methyl- ester, N-(2,6-DimethyIphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-amino- butyrolacton, DL-N-(2, 6-DimethyIphenyl)-N- (phenylacetyl)-alanin- methylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo- 1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl]- 1,3-oxazolidin- 2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-isopropylcarba- moylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-l,2-dimethylcyclopropan- 1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbony1)-2-methox- imino]-acetamid, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-tri- azol, 2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-l-methyl)-benzhydry- lalkohol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethy1-phenyl)-5- trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, l-( (bis-(4-Fluorphenyl)- methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.

Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschütz- und Veterinärsektor als Schädlings¬ bekämpfungsmittel eingesetzt werden.

Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmet- terlinge (Lepidoptera) beispielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia bru ata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cuneä, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, La bdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeellä, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacoso a neustria, Ma estra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flam ea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparga- nothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis,

Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.

Aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Ceroto a trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Le a melanopus,

Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.

Aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthro- pophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis,

Glossina morsitans, Hae atobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca dornestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Thripse (Thysanoptera) beispielsweise

Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.

Aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Acroster- num hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.

Aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nord- mannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum aidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.

Aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.

Aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migrato- ria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.

Aus der Klasse der Arachnoidea beispielsweise Spinnentiere

(Acärina) wie Amblyomma a ericanum, Amblyo a variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvaru , Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalo ma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius egnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus,

Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetra¬ nychus urticae.

Aus der Klasse der Nematoden beispielsweise Wurzelgallen- nematoden, z.B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z.B. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder

Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Staubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.

Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume- Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie¬ rungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.

Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 kg/ha.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe,

z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methyl- pyrrolidon, Wasser, in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsio¬ nen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylaryl- sulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensa ionsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfon- saure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Al yl- phenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylaryl- polyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolether- acetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Staubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Verm hlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektru ) eingesetzt.

Beispiele für Formulierungen sind:

I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Staubemittel, das 5 Gew.% des Wirkstoffs enthält.

II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel- säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Ober¬ fläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig ver¬ mischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.%) .

III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calcium- salz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.%).

IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon,

30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungs¬ produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen¬ oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.%).

V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin- alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.%).

VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Ver¬ bindung mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.%).

VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungs¬ produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen¬ oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthalt.

VIII.20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α- sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Lignin¬ sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer

Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.% des Wirkstoffs enthalt.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogen¬ granulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Träger¬ stoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineral¬ erden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesium¬ oxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammonium¬ sulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanz¬ liche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nu߬ schalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Zu den Wirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) , zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.

Synthesebeispiele

Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangs- Verbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt.

N-Methoxy-N- (2- (1'-methy1-1'-methoximino-1' '-phenyl-iminoxy- methyIphenyl)-carbaminsäuremethylester

a) N-Methoxy-N- (2- (1'-methyl-1'-benzoyl) -iminoxymethyl- phenyl)-carbaminsäuremethylester

H ₃ C

Eine Mischung von 25 g (0,15 ml) α-Hydroximino-propio- phenonoxim, 42 g (0,12 ml) N- (2-BrommethyIphenyl)-N- methoxy-carbaminsauremethylester (WO 93/15046; Reinheit ca. 80 %ig) und 42,3 g (0,3 mol) K ₂ C0 ₃ in 100 ml Dimethylformamid wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgS0 getrock¬ net und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromato- graphisch mit Cyclohexan/Essigester-Gemischen gereinigt. Man erhält 30 g (70 %) der TitelVerbindung als hell¬ gelbes öl.

ⁱ H-NMR (CDC1 ₃ ; δ in ppm) :

7,75 (d,lH,Phenyl); 7,4 (m,8H,Phenyl) ; 5,3 (s,2H,OCH ₂ ),

3,7 (s,3H,OCH ₃ ); 3,6 (s,3H,OCH ₃ ); 2,2 (s,3H,CH ₃ )

b) N-Methoxy-N- (2- (l'-methyl-l'-methoximino-l' '-phenyl) iminoxymethyIphenyl)-carbaminsäuremethylester

Eine Mischung von 0,8 g (10 ml) Methoxyamin-Hydrochlorid, 0,9 g (12 mol) Pyridin und 3 g des Ketons aus Beispiel la in 15 ml Methanol wird 3 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden mit verdünnter Salzsäure-Lösung und Wasser extra¬ hiert, über MgS0 getrocknet und eingeengt. Als Rückstand erhält man 1,5 g (47 %) der Titelverbindung (2 Isomere, ca. 2:1) als gelbes öl.

--H-NMR (CDC1 ₃ ; δ in ppm) :

Isomeres A (größere Menge): 5,25 (s,2H,OCH ₂ ); 4,0 (S,3H,0CH ₃ ); 3,70 (s,3H,OCH ₃ ); 3,6 (s,3H,OCH ₃ ) ; 2,15 (s,3H,CH ₃ )

Isomeres B (kleinere Menge): 5,05 (s,2H,OCH ₂ ;

3,9 (s,3H,OCH ₃ ); 3,68 (s,3H,OCH ₃ ); 3,45 (s,3H,OCH ₃ );

2,2 (S,3H,CH ₃ )

Die Signale der aromatischen Protone der beiden Isomeren sind nicht aufgelöst: 7,5 (d,breit); 7,2-7,4 (m) ; 7,15 ( )

2. N-Methyl-N'-methoxy-N'-(2- (1'-methyl-1'-methoximino-1' '- ethyl)-iminoxymethyIphenyl)-harnstoff

a) N-Methyl-N'-methoxy-N'- (2- (1*-methyl-1'-propionyl] iminoxymethyIphenyl)-harnstoff

Eine Mischung von 1,9 g (16 mmol) α-Hydroximino- pentanon-3, 5 g (15 mmol) N-Methoxy-N- (2-brommethyl- phenyl) -carbaminsäurephenylester (hergestellt analog WO 93/15046) und 4,1 g (30 mmol) K ₂ C0 ₃ in 20 ml Dimethyl-

formamid wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. jAnschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgS0 getrocknet, über Al ₂ 0 ₃ abgesaugt und eingeengt.

Der Rückstand wird mit 20 ml 40 %iger wäßriger Methyl¬ amin-Lösung versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.

Anschließend wird die Reaktionsmischung dreimal mit Methyl-t-butylether extrahiert. Die vereinigten organi¬ schen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgS0 ₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Essigester- Gemischen gereinigt. Man erhält 2,7 g (59 %) der Titel¬ verbindung als hellgelbes öl.

ⁱ H-NMR (CDC1 ₃ ; δ in ppm) :

7,45 (m,lH,Phenyl) ; 7,35 ( ,3H,Phenyl) ;

6,1 (S,breit, 1H,NH) ; 5,4 (S,2H,OCH ₂ ); 3,7 (s,3H,0CH ₃ );

2,9 (d,3H,N-CH ₃ ); 2,8 (q,2H,Cü ₂ -CH ₃ ) ; 2,0 (s,3H,CH ₃ ); 1,1

(t,3H,CH ₂ -CÜ ₃ )

N-Methyl-N'-methoxy-N'- (2- (1'-methyl-1'-methoximino- 1' '-ethyl)-iminoxymethyIphenyl)-harnstoff

Eine Mischung von 2,7 g (8,8 mmol) des Ketons aus Bei¬ spiel 2a und 1,5 g (18 mmol) MethoxyyaminΗCl in 15 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. An¬ schließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t- butylether. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser extrahiert, über MgS0 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand kristallisiert und wird wird mit Hexan ausgeruhrt. Man erhält 1,5 g (51 %) der Titel- Verbindung als farblose Kristalle (Fp. = 92°C) .

--H-NMR (CDC1 ₃ ; δ in ppm) :

7,45 (m,lH,Phenyl); 7,3 (m,3H,Phenyl) ;

6,0 (s,breit,1H,NH) ; 5,3 (s,2H,0-CH ₂ ) ; 3,95 (s,3H,OCH ₃ );

3,7 (s.3H,OCH ₃ ); 2,9 (d,3H,N-CH ₃ ) ; 2,5 (q,2H,£ü ₂ -CH ₃ ) ;

2,05 (s,3H,CH ₃ ); 0,95 (t,3H,CH ₂ -CÜ ₃ )

Tabelle

Beispiele zur Wirkung gegen Schadpilze

Die fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:

Die Wirkstoffe wurden als 20 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Nekanil ^® LN (Lutensol ^® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor^EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.

Wirkung gegen Pyricularia oryzae (Reisbrand)

Reiskeimlinge (Sorte: "Tai Nong 67") wurden mit der Wirkstoffauf- bereitung tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Pilzes Pyricularia oryzae besprüht und 6 Tage bei 22 bis 24°C bei einer relativen Luft- feuchtigkeit von 95 bis 99 % bewahrt. Die Beurteilung erfolgte visuell.

In diesem Test zeigten die mit 63 pp der erfindungsgemäßen Verbindungen 01 bis 07 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger während die unbehandelten Pflanzen zu 60 % befallen waren.

In einem entsprechenden Test zeigten die mit 63 ppm der erfindungsgemäßen Verbindungen 08 bis 15, 17, 19 und 21 bis 24 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 60 % befallen waren.

Wirkung gegen Puccinia recondita (Weizenbraunrost)

Blatter von Weizensämlingen (Sorte "Kanzler") wurden mit Sporen des Braunrosts {Puccinia recondita) bestäubt. Die so behandelten Pflanzen wurden 24 h bei 20 bis 22°C und einer relativen Luft¬ feuchtigkeit von 90 bis 95 % inkubiert und anschließend mit der wäßrigen Wirkstoffaufbereitung behandelt. Nach weiteren 8 Tagen bei 20 bis 22°C und 65-70% relativer Luftfeuchtigkeit wurde das Ausmaß der Pilzentwicklung ermittlelt. Die Auswertung erfolgte visuell.

In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der erfindungsgemäßen Verbindungen 01 bis 05 und 07 behandelten Pflanzen einen Befall von 15 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 70 % befallen waren.

In einem entsprechenden Test zeigten die mit 250 ppm der erfindungsgemäßen Verbindungen 08 bis 15 und 17 bis 24 behan¬ delten Pflanzen einen Befall von 5 % und weniger, während die unbehandelten Pflanzen zu 70% befallen waren.

Beispiele zur Wirkung gegen tierische Schädlinge

Die insektizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:

Die Wirkstoffe wurden

a) als 0,1 %-ige Lösung in Aceton oder

b) als 10 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclo- hexanol, 20 Gew.-% Nekanil ^® LN (Lutensol ^® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor ^® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole)

aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Aceton im Fall von a) bzw. mit Wasser im Fall von b) verdünnt.

Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Konzen- tration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu unbe¬ handelten Kontrollversuchen noch eine 80 - 100 %-ige Hemmung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkonzentration) .