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Title:
METHOD FOR IMPROVING THE STAY-ON PROPERTIES OF COSMETIC COMPOSITIONS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2001/028504
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a method for improving the stay-on and/or brightness properties of a cosmetic composition for applying to the skin, lips or skin appendages. The method consists of incorporating in the composition or applying to the same a cross-linked organo-mineral hybrid material obtained by sol-gel means from a mixture containing the following: (A) at least one metallic or metallo-organic compound, (B) at least one functionalised organic polymer or a precursor thereof, or at least one functionalised siliconised polymer or a precursor thereof, the latter being different from (A).

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Inventors:
QUINN FRANCIS XAVIER (FR)
GIUSTINIANI PASCAL (FR)
JEANNE ROSE VALERIE (FR)
Application Number:
PCT/FR2000/002732
Publication Date:
April 26, 2001
Filing Date:
October 03, 2000
Export Citation:
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Assignee:
OREAL (FR)
QUINN FRANCIS XAVIER (FR)
GIUSTINIANI PASCAL (FR)
JEANNE ROSE VALERIE (FR)
International Classes:
A61K8/00; A61K8/18; A61K8/19; A61K8/24; A61K8/25; A61K8/28; A61K8/29; A61K8/31; A61K8/33; A61K8/34; A61K8/35; A61K8/36; A61K8/365; A61K8/44; A61K8/58; A61K8/86; A61K8/89; A61K8/891; A61K8/892; A61K8/897; A61K8/97; A61K8/98; A61Q1/00; A61Q1/02; A61Q1/04; A61Q1/06; A61Q1/10; A61Q1/12; A61Q19/00; (IPC1-7): A61K7/02
Domestic Patent References:
WO1998044906A11998-10-15
Foreign References:
EP0429325A11991-05-29
EP0669362A21995-08-30
EP0117360A11984-09-05
Attorney, Agent or Firm:
Bureau, Casalonga Josse D. A. (8 avenue Percier Paris, FR)
Casalonga, Axel (BUREAU D.A. CASALONGA-JOSSE Morassistrasse 8 Munich, DE)
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Claims:
REVENDICATIONS
1. Procédé pour améliorer les propriétés de nontransfert et/ou de brillance d'une composition cosmétique, comprenant l'utilisation conjointe de ladite composition cosmétique et d'un matériau hybride organominéral réticulé obtenu par voie solgel à partir d'un mélange comprenant : (A) au moins un composé métallique ou métalloorganique, et (B) au moins un polymère organique fonctionnalisé ou un pré curseur de celuici, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur de celuici, ce dernier étant différent de (A).
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le mélange donnant ledit matériau hybride organominéral réticulé contient en outre au moins un solvant (composant (C)).
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on recouvre ladite composition cosmétique, appliquée sur la peau, les lèvres ou les phanères, avec ledit matériau hybride organominéral et que l'on laisse évaporer la fraction volatile de manière à former un film dudit matériau hybride organominéral sur ladite composition cosméti que.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on incorpore de façon homogène ledit matériau hybride organo minéral dans la composition cosmétique.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on incorpore ledit matériau hybride organominéral à raison de 10 à 90 % <BR> <BR> en poids, de préférence à raison de 15 à 70 % en poids, rapporté au poids total de la composition cosmétique finale.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précéden tes, caractérisé par le fait que ledit composé (A) est un composé métalli que choisi parmi (i) les oxydes des métaux de transition des groupes IB à VIIB ou du groupe des lanthanides de la classification périodique des éléments, (ii) les oxydes d'aluminium, de bore, de silicium ou d'étain, et (iii) les phosphates d'aluminium.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que ledit composé (A) est choisi parmi l'oxyde de titane, l'oxyde de fer et l'oxyde de zirconium.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le composé (A) est un composé métalloorgani que choisi parmi : (1) les composés correspondant à l'une des formules : (Ia) M (ORl) n (Ib) RM (ORl) n1 (Ic) (ORl) nlMRM (ORl) n où M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alumi nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Si, Ti ou Zr, n est égal à la valence de M, Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cul30, de préférence en Cl_6 R et R'représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, un groupe cycloalkyle ou un groupe aryle sub stitué ou non, lesdits groupes R et R'pouvant euxmmes tre capables de réagir ou pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec le poly mère organique ou siliconé fonctionnalisé, et lesdits groupes R et R'pou vant porter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif, R"représente un radical alkylène linéaire ou ramifié, cycloalky lène ou arylène éventuellement substitué, pouvant réagir luimme ou pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec le polymère orga nique ou siliconé fonctionnalisé (B), et pouvant porter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif, (2) les complexes de coordination des composés de formule (Ia) à (Id) cidessus, correspondant à une des formules suivantes (IIa) M (ORl) nx (X) x (IIb) RM (ORl) n lx (X) x (ne) (X) x (ORl) n_, _xMR"M (OR1) nix (X) x où M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alumi nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Ti ou Zr, X est un ligand monocoordiné ou monodenté comportant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre ou un atome d'oxygène, et pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonc tionnalisé (B), et pouvant porter un groupe cosmétiquement ou dermatolo giquement actif, x représente le nombre de ligands X, et n, R, Rl, R'et R"sont tels que définis pour les formules (Ia) à (Id), et (3) les complexes de chélation répondant à la formule : (1II) M (ORi) nbx (X) x dans laquelle M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alurni nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Ti ou Zr, X'représente un groupe chélatant ou ligand polydenté compor tant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre et/ou un atome d'oxygène, et pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonctionnalisé (B), et pouvant porter un groupe cosmétiquement ou der matologiquement actif, b correspond à la valence de coordination du ligand X'et est au moins égal à 2, x est égal au nombre de ligands X', et R1 et n ont les significations indiquées cidessus pour les formu les (Ia) à (Id).
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que ledit substituant capable de réagir avec ledit polymère organique ou sili coné fonctionnalisé (B), porté par les groupes R, R'ou R"ou par les ligands X ou X'est choisi parmi les radicaux à insaturation éthylénique, les radicaux halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amino, amido, aminoacide, polypeptidique, uréthanne, uréïdo, acétoacé tate, éthylacétoacétate ou un groupe dérivant de 1'EDTA et les dérivés de celuici.
10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé par le fait que ledit groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif est choisi parmi un groupe colorant, un groupe photochromique, un groupe filtrant le rayonnement UV, un groupe favorisant l'adhérence sur les matières kératiniques (tels que des groupes de type amide, uréthane, urée, hydroxy, carboxy, acide aminé ou polypeptide), un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant pouvant en par ticulier complexer des cations multivalents, un hydroxyacide, un neuro suppresseur, un groupe antichute des cheveux, un groupe antioxydant, un groupe antiradicaux libres et un groupe porteur de vitamine.
11. Procédé selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé par le fait que le ligand monocoordiné X est choisi parmi les acides carboxyli ques et les cétones.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé par le fait que le ligand polydenté X'est choisi parmi les ß dicétones, les ßcétoesters, les pcétoamines, les exet phydroxyacides, les aminoacides éventuellement phydroxylés, l'acide salicylique et les dérivés de celuici.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le ligand polydenté X'est choisi parmi le méthacrylate d'acétoxyéthyle, l'cxhydroxyméthacrylate de méthyle, l'NméthacryloylLlysine, l'acide méthacrylamino4salicylique et l'acide méthacrylamino5sali cylique.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 et 8 à 13, caractérisé par le fait que ledit composé métalloorganique est choisi dans le groupe formé par le tétraéthoxysilane, l'orthotitanate de tétran propyle, l'orthotitanate de tétraisopropyle, le zirconate de tétranpro pyle, le zirconate de tétraisopropyle, le méthyltriéthoxysilane, le tétra éthoxytitane, le tétrabutoxytitane, le triéthoxyfer et le triéthoxytungs mène.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que ledit composé métalloorganique est l'orthotitanate de tétraisopropyle, l'orthotitanate de tétranpropyle, le zirconate de tétraisopropyle et le zirconate de tétranpropyle.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé dentes, caractérisé par le fait que le polymère organique fonctionnalisé ou siliconé fonctionnalisé (B) est unhomopolymere ou un copolymère statis tique, séquences et/ou greffé choisi parmi : (a) les homopolymeres et copolymères d'alkyloxazoline ; (b) les homopolymeres et copolymères d'acide (méth) acrylique, d'acide crotonique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide styrène sulfonique, d'acide acrylamido2méthylpropanesulfonique, de métha crylate de 2sulfoéthyle, d'acide vinylsulfonique et/ou d'acide vinylphos phonique ; (c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méth acryliques et leurs copolymères avec des comonomères choisis parmi les acides carboxyliques insaturés, les acides sulfoniques, les acides phos phoniques, les esters et éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les sty rènes substitués, les fluoroou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymeres et copolymères d'alcool vinylique, (e) les homopolym8res d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des comonomè res choisis parmi les acides carboxyliques insaturés, les acides sulfoni ques, les acides phosphoniques, les esters et éthers vinyliques, les oléfi nes, le styrène, les styrènes substitués, les fluoroet perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers ; (g) les polyesters ; (h) les homoet copolymères d'oléfines ou de cyclooléfines ; (i) les polyamides et polyesteramides ; (j) les polyuréthannes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéther, polyester et/ou ; (k) les polymères fluorés ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés (polymères artificiels) ; (m) les ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes (SiRaRb) n, les polycarbosilanes (SiRaRbCRCRd) n et les polysilazanes(SiRaRbNRC) n, et (p) des mélanges de ces polymères.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que ledit polymère organique ou siliconé fonctionnalisé est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes fonctionnalisés.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que ledit polymère organique ou siliconé fonctionnalisé est un polydiméthyl siloxane hydroxylé.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 18, caractérisé par le fait que ledit solvant est choisi parmi les alcools, notam ment les alcools aliphatiques en Cl 6, linéaires ou ramifiés, les huiles sili conées volatiles ou non volatiles, les huiles hydrocarbonées volatiles ou non, les huiles végétales, minérales, synthétiques ou animales, ou les mélanges de ceuxci.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé dentes, caractérisé par le fait que le composant métallique ou métallo organique (A) est présent à raison de 1 à 99 % en poids, de préférence à rai son de 5 à 80 % en poids, et tout particulièrement à raison de 10 à 70 % en poids, rapporté au poids du matériau hybride organominéral.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé dentes, caractérisé par le fait que le composant polymère (B) est générale ment présent à raison de 1 à 99 % en poids, de préférence à raison de 5 à 80 % en poids, et tout particulièrement à raison de 10 à 70 % en poids, rap porté au poids du matériau hybride organominéral.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé dentes, caractérisé par le fait que ladite composition cosmétique est une composition de soin ou de maquillage susceptible d'tre appliquée sur la peau, les lèvres et les phanères.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé par le fait que ladite composition de maquillage est un fond de teint, un rouge à lèvres ou un mascara pour cils ou cheveux.
Description:
Procédé d'amélioration des propriétés de non-transfert de compositions cosmétiques La présente invention concerne un procédé d'amélioration des propriétés de non-transfert de compositions cosmétiques susceptibles d'tre appliquées sur la peau, les lèvres ou les phanères, utilisant un maté- riau hybride organo-minéral.

Dans le domaine cosmétique et en particulier dans le domaine du maquillage, il existe depuis de nombreuses années des tentatives pour améliorer la tenue des compositions appliquées sur la peau et/ou les lèvres. Les formules dites"non-transfert"mises au point présentent des inconvénients majeurs qui sont leur faible brillance, propriété particuliè- rement indésirable dans le domaine des rouges à lèvres, ainsi qu'un certain inconfort d'utilisation ressenti en particulier pour les fonds de teints. La plupart de ces produits sont en outre difficiles à éliminer par des produits de démaquillage habituels.

La demanderesse a découvert qu'il était possible d'améliorer les propriétés de non-transfert et/ou de brillance de compositions cosméti- ques, notamment de soin ou de maquillage, en leur associant certains matériaux hybrides organo-minéraux, élaborés par voie sol-gel.

Ces matériaux hybrides, lorsqu'ils sont incorporés dans ou appliqués sur des compositions cosmétiques existantes, améliorent signi- ficativement la tenue de ces compositions, empchent tout transfert par contact de la peau ou des lèvres vers un substrat (cigarette, vaisselle, vte- ments etc.), peuvent augmenter la brillance de ces compositions et per-

mettent un grand confort d'utilisation. Le maquillage s'élimine par ailleurs facilement avec un démaquillant usuel.

La présente invention a par conséquent pour objet un procédé d'amélioration des propriétés de non-transfert et/ou de brillance d'une composition cosmétique, notamment de soin ou de maquillage, suscepti- ble d'tre appliquée sur la peau du corps ou du visage, les lèvres, les fibres kératiniques telles que les cheveux ou les cils, consistant à incorporer dans la composition ou à appliquer sur celle-ci un matériau hybride organo-minéral obtenu par voie sol-gel.

Le matériau hybride organo-minéral utilisé dans la présente invention pour améliorer les propriétés de non-transfert et/ou de brillance de compositions cosmétiques, notamment de soin ou de maquillage, est connu et a été décrit en particulier dans la demande de brevet français n° 97 04157. Il s'agit d'un matériau formé par des nanoparticules minérales reliées entre elles par des chaînes de polymères organiques ou siliconés.

Ce matériau est obtenu selon un procédé dit"sol-gel"c'est-à- dire un procédé impliquant l'hydrolyse partielle ou complète, puis la condensation des ingrédients d'une solution de départ. La solution de départ donnant, après hydrolyse et condensation, le matériau hybride uti- lisé dans le procédé de la présente invention comprend : (A) au moins un composé métallique ou métallo-organique, et (B) au moins un polymère organique fonctionnalisé ou un pré- curseur de celui-ci, ou au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou un précurseur de celui-ci, ce dernier étant différent de (A).

Dans la présente invention, le mélange des composants (A) et (B) donnant, après hydrolyse et condensation, ledit matériau hybride comprend de préférence en outre au moins un solvant (composant (C)).

Le composant (A), lorsqu'il s'agit d'un composé métallique, peut tre choisi parmi (i) les oxydes des métaux de transition des groupes IB à VIIB ou

du groupe des lanthanides de la classification périodique des éléments, (ii) les oxydes d'aluminium, de bore, de silicium ou d'étain, et (iii) les phosphates d'aluminium.

Des composés métalliques préférés utilisables dans la présente invention sont choisis dans le groupe (i) formé par les oxydes des métaux de transition et englobent en particulier l'oxyde de titane, l'oxyde de fer et l'oxyde de zirconium.

Ce composant (A) minéral doit tre réactif vis-à-vis du compo- sant (B) et permettre la formation de liaisons covalentes et/ou physiques de manière à former un réseau tridimensionnel.

Lorsqu'il s'agit d'un composé métallo-organique, le composant (A) peut tre choisi dans les trois groupes de composés suivants : (1) les composés correspondant à l'une des formules : (Ia) M (OR1) n (Ib)R-M- (ORl) n-1<BR> (Ic) (OR1) n l-M-R ~M (°Rl) n- et où M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alumi- nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Si, Ti ou Zr, n est égal à la valence de M, R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cul-30, de préférence en Cl-6, R et R'représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, un groupe cycloalkyle ou un groupe aryle sub- stitué ou non, lesdits groupes R et R'pouvant eux-mmes tre capables de

réagir ou pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec le poly- mère organique ou siliconé fonctionnalisé, et lesdits groupes R et R'pou- vant porter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif choisi, par exemple, parmi un groupe colorant, un groupe photochro- mique, un groupe filtrant le rayonnement UV, un groupe favorisant l'adhé- rence sur les matières kératiniques (tels que des groupes de type amide, uréthane, urée, hydroxy, carboxy, acide aminé ou polypeptide), un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant pouvant en particulier complexer des cations multivalents, un hydroxya- cide, un neuro-suppresseur, un groupe anti-chute des cheveux, un groupe antioxydant, un groupe anti-radicaux libres ou un groupe porteur de vita- mine, R"représente un radical alkylène linéaire ou ramifié, cycloalky- lène ou arylène éventuellement substitué, pouvant réagir lui-mme ou pouvant porter un substituant capable de réagir avec le polymère organi- que ou siliconé fonctionnalisé (B), tel que ceux définis ci-après, et pou- vant porter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux définis ci-dessus pour R et R' ; (2) les complexes de coordination des composés de formule (Ia) à (Id) ci-dessus, correspondant à une des formules suivantes (IIa) M (OR1) n x (X) x (IIb) R-M (ORl) n 1-x (X) x (IIc) (X) x (ORl) n_, _xM-R"-M- (OR,) n-i-x (X) x où M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alumi- nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Ti ou Zr, X est un ligand monocoordiné ou monodenté comportant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre ou un atome d'oxygène, et pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec

ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonc- tionnalisé (B), tel que ceux définis ci-après, et pouvant porter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux définis ci-des- sus pour R et R', x représente le nombre de ligands X, et n, R, R1, R'et R"sont tels que définis pour les formules (Ia) à (Id), et (3) les complexes de chélation répondant à la formule : (m) M (ORl) n bX (X) x dans laquelle M représente un atome d'un métal de transition des groupes IB à VIIB de la classification périodique des éléments ou un atome d'alumi- nium, de bore, de silicium ou d'étain, de préférence un atome de Ti ou Zr, X'représente un groupe chélatant ou ligand polydenté compor- tant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre et/ou un atome d'oxygène, et pouvant porter un substituant susceptible de réagir avec ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonctionnalisé (B), tel que ceux définis ci-après, et pouvant porter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux définis ci-dessus pour R et R', b correspond à la valence de coordination du ligand X'et est au moins égal à 2, x est égal au nombre de ligands X', et R1 et n ont les significations indiquées ci-dessus pour les formu- les (Ia) à (Id).

Dans la description des complexes de composés métallo-organi- ques ci-dessus, on entend par ligand monocoordiné ou monodenté (X) un groupe comportant un seul atome pouvant se lier à l'atome central métalli- que. On peut citer à titre d'exemples de tels ligands, les acides carboxyli- ques et les cétones.

Par groupe chélatant (X') selon la présente invention, on entend un ligand polydenté lié à un seul atome métallique central par plus d'un atome donneur de doublet d'électrons. Il est choisi de préférence parmi les (3-dicétones, les p-cétoesters, les p-cétoamines, les (x-et ß-hydroxyaci- des, les aminoacides éventuellement (3-hydroxyles, l'acide salicylique et les dérivés de celui-ci. On peut citer en particulier le méthacrylate d'acé- toxyéthyle, l'cx-hydroxyméthacrylate de méthyle, l'£-N-méthacryloyl-L- lysine, l'acide méthacrylamino-4-salicylique, l'acide méthacrylamido-5- salicylique, l'acétoacétate, l'éthylacétoacétate et 1'EDTA.

Le ou les composants (A) décrits ci-dessus sont soit sous forme de particules colloïdales soit sous forme de composés solubles qui, après hydrolyse et condensation, donnent des particules nanométriques. Pour pouvoir former le système organo-minéral utilisé dans le procédé de la présente invention, les particules doivent établir des liaisons avec les polymères organiques ou siliconés formant le composant (B). Pour cela elles doivent tre capables de réagir et/ou porter au moins un groupement capable de réagir avec ces polymères. Ce groupement peut tre porté par un des radicaux organiques R, R'ou R"ou bien par le ligand X ou X'des composés décrits ci-dessus sous les points (2) et (3).

Le substituant capable de réagir avec le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé (B) est choisi notamment parmi les radicaux à insaturation éthylénique tels que les groupes (méth) acryliques et vinyli- ques, les radicaux halogènes, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amino, amido, aminoacide, polypeptidique, uréthanne, uréide, acétoacétate, éthylacétoacétate ou un groupe dérivant de 1'EDTA et les dérivés de celui-ci.

On peut citer à titre d'exemples de composants (A) métallo-orga- niques préférés de la présente invention le tétraéthoxysilane, l'orthotita- nate de tétra-n-propyle, l'orthotitanate de tétra-iso-propyle, le zirconate de tétra-n-propyle, le zirconate de tétra-iso-propyle, le méthyltriéthoxy- silane, le tétra-éthoxytitane, le tétrabutoxytitane, le triéthoxyfer et le tri- éthoxytungstène.

Des composés métallo-organiques particulièrement intéressants pour le procédé de la présente invention sont l'orthotitanate de tétra-iso- propyle, l'orthotitanate de tétra-n-propyle, le zirconate de tétra-iso-pro- pyle et le zirconate de tétra-n-propyle.

Il est bien entendu que le composant (A) peut tre un mélange de deux ou plusieurs composés métalliques et/ou métallo-organiques.

Pour la préparation du matériau hybride organo-minéral utilisé dans le procédé de la présente invention, le ou les composés métalliques ou métallo-organiques sont mélangés avec au moins un polymère organi- que ou siliconé fonctionnalisé, ou avec un précurseur de ceux-ci.

On entend par polymères organiques ou siliconés fonctionnali- sés (composant (B)) des polymères organiques ou siliconés comportant au moins deux fonctions, identiques ou différentes, capables de réagir avec le composant (A).

Les polymères organiques ou siliconés fonctionnalisés interve- nant dans la préparation du matériau hybride organominéral utilisé dans le procédé de la présente invention sont choisis par exemple : (a) les homopolymères et copolymères ; (b) les homopolymères et copolymères d'acide (méth) acrylique, d'acide crotonique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide styrène- sulfonique, d'acide acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, de métha- crylate de 2-sulfoéthyle, d'acide vinylsulfonique et/ou d'acide vinylphos- phonique ; (c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méth- acryliques et leurs copolymères avec des comonomères choisis parmi les acides carboxyliques insaturés, les acides sulfoniques, les acides phos- phoniques, les esters et éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les sty- rènes substitués, les fluoro-ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et copolymères d'alcool vinylique, (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou

allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des comonomè- res choisis parmi les acides carboxyliques insaturés, les acides sulfoni- ques, les acides phosphoniques, les esters et éthers vinyliques, les oléfi- nes, le styrène, les styrènes substitués, les fluoro-et perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers ; (g) les ; (h) les homo-et copolymères d'oléfines ou de cyclooléfines ; (i) les polyamides et polyesteramides ; (j) les polyuréthannes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéther, polyester et/ou ; (k) les polymères fluorés ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés (polymères artificiels) ; (m) les ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes- (SiRaRb-) n, les polycarbosilanes -(SiRaRb-CRCRd-) n et les polysilazanes- (-SiRaRb-NRc-) n, et (p) des mélanges de ces polymères.

Ces polymères, lorsqu'ils ne comportent pas en eux-mmes de groupements fonctionnels capables de réagir avec le composant (A), peu- vent tre fonctionnalisés dans une étape supplémentaire préalable au mélange avec le composant (A).

Des polymères particulièrement intéressants en tant que compo- sants (B) des matériaux hybrides organo-minéraux utilisés selon la pré- sente invention sont des polydiméthylsiloxanes, de préférence fonction- nalisés, et tout particulièrement des polydiméthylsiloxanes hydroxylées, notamment les PDMS-diol et PDMS-disilanol. On peut également citer des PDMS portant des greffons d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de pro- pylène ou des polymères séquences OE/OP-PDMS-OE/OP.

Comme exemple de précurseur de polymère siliconé utilisable

dans le procédé de la présente invention, on peut citer en particulier le dié- thyldiméthoxysilane.

Le rapport de mélange du composé métallique ou métallo-orga- nique (A) au polymère organique ou siliconé (B) dans le matériau hybride organo-minéral utilisé selon la présente invention dépend d'un grand nombre de paramètres tels que la nature chimique de ces deux composants, du type de composition cosmétique, du mode d'utilisation du matériau hybride (incorporation dans ou application sur la composition cosméti- que), de la quantité de solvant, des propriétés non-transfert recherchées etc.

Le composant métallique ou métallo-organique (A) est générale- ment présent à raison de 1 à 99 % en poids, de préférence à raison de 5 à 80 % en poids, et tout particulièrement à raison de 10 à 70 % en poids, rap- porté au poids du matériau hybride organominéral.

Le composant polymère (B) est généralement présent à raison de 1 à 99 % en poids, de préférence à raison de 5 à 80 % en poids, et tout parti- culièrement à raison de 10 à 70 % en poids, rapporté au poids du matériau hybride organominéral.

Le solvant (C) éventuellement présent dans le matériau hybride organo-minéral peut tre volatil ou non volatil et peut tre choisi parmi les alcools, notamment les alcools aliphatiques en C1 6, linéaires ou ramifiés, les huiles siliconées, volatiles ou non volatiles, les huiles hydrocarbo- nées, volatiles ou non, les huiles végétales, minérales, synthétiques ou animales, ou les mélanges de ces solvants. On peut citer en particulier l'éthanol, les huiles silicones cycliques ou linéaires comportant de 4 à 12 atomes de silicium, l'huile de ricin, l'huile d'abricot et l'huile de parléam.

Le matériau hybride organo-minéral décrit ci-dessus est utilisé selon la présente invention dans un procédé d'amélioration des propriétés de non-transfert et/ou de brillance d'une composition cosmétique, notam- ment de soin ou de maquillage, susceptible d'tre appliquée sur la peau du corps ou du visage, les lèvres, les fibres kératiniques telles que les cils ou les cheveux. Ledit procédé comprend l'utilisation conjointe de ladite com-

position cosmétique et dudit matériau hybride organo-minéral. Cette uti- lisation conjointe peut se faire des deux manières : dans un premier mode de réalisation, on recouvre la composi- tion cosmétique, appliquée sur la peau, les lèvres ou les phanères, avec ledit matériau hybride organo-minéral, puis on laisse évaporer la fraction volatile de manière à former un film dudit matériau hybride organo-miné- ral au-dessus de ladite composition cosmétique. Ce film recouvrant et pro- tégeant la composition cosmétique est appelé dans le domaine cosmétique "top coat". dans un deuxième mode de réalisation du procédé de l'inven- tion, on incorpore de façon homogène ledit matériau hybride organo- minéral dans la composition cosmétique. Ceci donne une composition cosmétique non-transfert qui peut tre appliquée telle quelle sur la peau, les lèvres ou les phanères.

Dans ce deuxième mode de réalisation du procédé de la présente invention la quantité de matériau hybride organominéral présent dans la composition cosmétique dépend du type de composition, des propriétés de non-transfert que l'on souhaite obtenir, de la facilité de démaquillage etc..

La fraction du matériau hybride organominéral dans la la composition cosmétique finale obtenue est généralement comprise entre 10 et 90 %, et de préférence entre 15 et 70 % en poids.

Dans le procédé de la présente invention décrit ci-dessus, la composition de maquillage de la peau est de préférence un fond de teint ou un rouge à lèvres. La composition peut également tre appliquée sur les fibres kératiniques et se présenter sous la forme, par exemple, d'un mas- cara pour cils ou cheveux. Ces compositions peuvent comprendre par ailleurs les ingrédients usuels dans le domaine considéré.

Dans les deux modes de réalisation du procédé de l'invention, le matériau hybride organo-minéral, appliqué avec la composition cosméti- que ou au-dessus de celle-ci, forme après évaporation de la fraction vola- tile une structure réticulée qui confère à la composition cosmétique d'excellentes propriétés de non-transfert.

Le procédé de la présente invention améliore également le confort d'utilisation des compositions cosmétiques. En effet, l'incorpora- tion du matériau hybride dans la composition ou l'application de celui-ci en un revtement (top-coat) recouvrant la composition ne s'accompagne pas d'une impression d'inconfort rencontrée habituellement pour les com- positions non-transfert connues.

Ce procédé se distingue également par la grande brillance qu'il est possible d'obtenir en choisissant de manière adéquate les constituants de départ. Cette propriété est particulièrement recherchée dans le domaine des rouges à lèvres. Lorsque cette propriété est considérée comme indésirable, par exemple dans le domaine des fonds de teint, il est également possible de choisir les constituants de départ de manière à obte- nir un dépôt plus ou moins mat.

La présente invention sera décrite plus en détail à l'aide des exemples suivants qui ont un caractère purement illustratif.

Exemple 1 Préparation d'un rouge à lèvres non-transfert On dilue 10,36 g d'un polydiméthylsiloxane-disilanol ayant une masse molaire moyenne en poids égale à 550 avec 4,6 g d'huile de parléam.

On ajoute au mélange 6,84 g d'orthotitanate de tétraisopropyle et on main- tient le mélange pendant 30 minutes sous agitation ce qui donne le maté- riau hybride organo-minéral.

Parallèlement, on fait fondre 2,0 g d'une composition de rouge à lèvres commerciale (Rouge Magnétique de Lancôme, teinte A Vos Amours) à une température de 80 °C. Après fusion totale, on y ajoute 2 g du matériau hybride organo-minéral préparé ci-dessus et on homogénéise pendant environ 5 minutes. Ensuite, on laisse refroidir la formule à tempé- rature ambiante. La pâte de rouge à lèvre ainsi obtenue est prte à l'emploi.

La formule obtenue est appliquée sur les lèvres. Le temps de séchage est équivalent à celui d'un rouge à lèvres classique, à savoir d'environ 3 à 10 minutes selon la quantité appliquée.

Le dépôt obtenu se distingue par une meilleure tenue et par un aspect plus brillant qu'un dépôt du rouge à lèvres commercial. Le confort

d'utilisation de la formule non-transfert est équivalent à celui-de la for- mule normale.

Exemple 2 Préparation d'un rouge à lèvres non-transfert On dilue 6,2 g d'un PDMS-disilanol ayant une masse molaire moyenne en poids égale à 4000 avec 2,8 g d'huile de parléam. On aj oute au mélange 9,4 g d'une solution de zirconate de tétra-n-propyle à 70 % dans du propanol et on maintient le mélange pendant 30 minutes sous agitation ce qui donne le matériau hybride organo-minéral.

Parallèlement, on fait fondre 2,0 g d'une composition de rouge à lèvres commerciale (Rouge Magnétique de Lancôme, teinte A Vos Amours) à une température de 80 ° C. Après fusion totale, on y ajoute 2 g du matériau hybride organo-minéral préparé ci-dessus et on homogénéise pendant environ 5 minutes. Ensuite, on laisse refroidir la formule à tempé- rature ambiante. La pâte de rouge à lèvre ainsi obtenue est prte à l'emploi.

La formule obtenue est appliquée sur les lèvres. Le temps de séchage est équivalent à celui d'un rouge à lèvres classique, à savoir d'environ 3 à 10 minutes selon la quantité appliquée.

Le dépôt obtenu se distingue par une meilleure tenue et par un aspect plus brillant qu'un dépôt du rouge à lèvres commercial. Le confort d'utilisation de la formule non-transfert est équivalent à celui-de la for- mule normale.

Exemple 3 Préparation d'un rouge à lèvres non-transfert On dilue 6,2 g d'un PDMS-disilanol ayant une masse molaire moyenne en poids égale à 4000 avec 2,8 g d'huile de parléam. On aj oute au mélange 9,4 g d'une solution de zirconate de tétra-n-propyle à 70 % dans du propanol et on maintient le mélange pendant 30 minutes sous agitation ce qui donne le matériau hybride organo-minéral.

Parallèlement, on fait fondre 2,0 g d'une composition de rouge à lèvres commerciale (Rouge Absolu de Lancôme) à une température de 80 ° C. Après fusion totale, on y ajoute 3 g du matériau hybride organo-

minéral préparé ci-dessus et on homogénéise pendant environ 5 minutes.

Ensuite, on laisse refroidir la formule à température ambiante. La pâte de rouge à lèvre ainsi obtenue est prte à l'emploi.

La formule obtenue est appliquée sur les lèvres. Le temps de séchage est équivalent à celui d'un rouge à lèvres classique, à savoir d'environ 3 à 10 minutes selon la quantité appliquée.

Le dépôt obtenu se distingue par une meilleure tenue et par un aspect plus brillant qu'un dépôt du rouge à lèvres commercial. Le confort d'utilisation de la formule non-transfert est équivalent à celui-de la for- mule normale.

Exemple 4 Utilisation d'un revtement (top-coat) au dessus d'un rouge à livres On dilue 10,4 g de PDMS-disilanol (masse molaire moyenne en poids 550) dans 4,6 g d'huile de parléam puis on y ajoute 6,8 g d'orthotita- nate de tétraéthyle. Après avoir agité le mélange pendant environ 30 minu- tes, on y ajoute 1,3 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane et on poursuit l'agi- tation pendant 5 minutes supplémentaires.

Ce matériau hybride organo-minéral est appliqué avec un pin- ceau sur des lèvres recouvertes d'un rouge à lèvres commercial (Rouge Magnétique de Lancôme, teinte A Vos Amours). Le temps de séchage du revtement est d'environ 1 à 2 minutes selon la quantité de produit dépo- sée.

Le rouge à lèvres ainsi recouvert d'une couche de matériau hybride présente une excellente tenue et ne se dépose pas sur des objets venant en contact avec les lèvres. Le revtement protecteur (top-coat) résiste à l'eau. Il confère aux lèvres un aspect plus brillant que le rouge à lèvres seul. La présence du revtement ne diminue aucunement le confort d'utilisation du rouge à lèvres.

Exemple 5 Utilisation d'un revtement (top-coat) au dessus d'un fond de teint On dilue 6,2 g de polydiméthylsiloxane-diol (masse molaire

moyenne en poids 4000) dans 2,8 g d'huile de parléam, puis on y ajoute 9,4 g d'une solution de zirconate de tétrapropyle à 70 % dans du propanol.

Après 30 minutes d'agitation, le matériau est prt à tre utilisé en tant que top-coat.

Le top-coat préparé ainsi est appliqué avec une éponge sur le visage recouvert d'un fond de teint commercial (Invisible Perfection de L'Oréal). Le temps de séchage du revtement est d'environ 1 à 2 minutes selon la quantité de produit déposée.

L'évaluation dans les conditions normales d'utilisation révèle les avantages suivants par rapport au fond de teint : -meilleure tenue -absence de transfert -rémanence à l'eau et le revtement n'amoindrit en rien le confort d'utilisation du fond de teint.

Exemple 6 Préparation d'un fond de teint non transfert On dilue 18,7 g d'un PDMS à extrémités oxyéthylénées (masse moyenne en poids = 1500) dans 8,5 g d'huile de parléam. On ajoute au mélange 28,1 g de zirconate de tétra-n-propyle à 70 % dans le propanol, et on maintient le mélange pendant 30 minutes sous agitation.

En mélangeant 2 g de fond de teint cire (Sublime Finish de L'Oréal) et 1 g de matériau hybride préparé ci-dessus on obtient un fond de teint non transfert.

Les propriétés de séchage et le confort d'utilisation sont équiva- lents à ceux d'un fond de teint normal. Les propriétés de non transfert sont nettement améliorées par rapport au fond de teint d'origine.