Phenylalaninderivate als Herbizide Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft Phenylalaninderivate der For- mel 1 worin R1, R2, R4, R5, R13 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alki- nylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Al- kinylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalke- nyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C1-C6-Halogewnalkoxy, C3-C6-Haloge- nalkenyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C3-C6-Halogenalkinylthio, C1-C6-Ha- logenalkylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C3-C6-Halo- genalkinylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Haloge- nalkenylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfonyl, Formyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylthio-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4- alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl-C2-C4-alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, $C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkoxy, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylthio-Cl-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylcarbonylxoy-C1-C4- alkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkoxy oder CO-R16 ;

R3 für Wasserstoff, Halogen, Mercapto, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alke- nyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6- Alkinylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsul- fonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6- Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C3-C6-Halogenalkinylthio, Cl-C6-Ha- logenalkylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C3-C6-Halo- genalkinylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Haloge- nalkenylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfinyl, Cl-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4- alkyl, C1-C6-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl, oder CO-R16 ; R6 für Wasserstoff, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C1-C6-Al- kyl ; R7 für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl oder C2-C6- Halogenalkinyl ; R8 für Methyl, Ethyl, C1-C6-Alkoxy oder Hydroxy ; R9 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl ; R10 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder Cl-C6- Halogenalkoxylcarbonyl ; R11 für Halogen, Mercapto, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alke- nyl, C2-C6-Alkinyl, C1-Cg-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alki- nyloxy, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsul- finyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alki- nylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6- Halogenalkinyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Hal- ogenalkenylthio, C3-C6-Halogenalkinylthio, C1-C6-Halogenalkyl- sulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkinyl- sulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsul- fonyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfonyl, Formyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, C1-C6-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylxoy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylthio-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl-Cl-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4-

alkyl, C1-C6-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkoxy, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkoxy, Cl-C6-Alkylthio-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4- alkoxy, C1-C6-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkoxy oder CO-R16 ; R12 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Hy- droxy, Mercapto, Cyano, C1-C6-Alyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-A1- kinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6- Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsulfinyl, Cl-C6- Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalki- nyl, Cl-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C3-C6-Halo- genalkinyloxy, C1-C6-HAlogenalkylthio, C2-C6-Halogenalkenylt- hio, C3-C6-Halogenalkinyl-thio, C2-C6-Halogenalkylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfonyl, Formyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Ci-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-Cl-C4-alkyl, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylthio-C1-C4-alkyl, Cl-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy-Cl-C4- alkyl, C1-C6-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkoxy, C3-C4-Alkinyloxyc-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylthio-Cl-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alinylthio-C1-C4-alkoxy, Cl-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylcaerbonyloxy-C1-C4- alkoxy, Cl-C6-Alkyloxycarbonyl-C1-C4-alkoxy oder CO-R'6 ; und R16 für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halo- genalkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylamino oder Di- (C1-C6-al- kyl) amino ; stehen, oder gemeinsam mit R10 eine C3-C4 Alkylen-oder Alkenylenkette bil- det, wobei die C3-C4 Alkylen-oder Alkenylenkette 1-3 Substi- tuenten aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro oder Cyano tragen kann und/oder ein Kohlenstoffatom der C3-C4 Alky- lenkette durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe be-

stehend aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und/oder durch eine Carbonylgruppe ersetzt sein kann. sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindun- gen I.

Außerdem betrifft die Erfindung 'die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide, herbizide Mittel, welche die Verbindungen I als wirksame Sub- stanzen enthalten, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen 1 und von herbiziden Mitteln unter Verwendung der Verbindungen I, Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs von Pflanzen mit den Verbindungen I, und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, Mittel zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, welche die Verbindungen 1 als wirksame Substanzen enthalten, Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Regulation des Wachs- tums von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I, sowie Verfahren zur Regulation des Wachstums von Pflanzen mit den Verbindungen I.

Aus der Literatur sind zahlreiche Aminosäurederivate bekannt, beispielsweie beschreibt WO 01/21584 Tyrosinderivate, die für die Behandlung chronischer Entzündungsreaktionen verwendet werden können.

EP-A 805 147 offenbart Aminosäurederivate, die als Calciumkanal- modulatoren eingesetzt werden können.

WO 97/19908 beschreibt Phenylalaninderivate vorzugsweise mit Flu- orsubstitution im Phenylring die als Fungizide verwendet werden können.

JP-A 02088549 lehrt Derivate von Aminosäuren, die sich vorzugs- weise von Prolin, Serin oder Threonin ableiten. Die beschriebenen Verbindungen haben antithrombotische Wirkung.

WO 97/05865 offenbart Aminosäurederivate vorzugsweise mit einer SO2-Substitution an der Aminogruppe Gruppe als C-Proteinaseinhibi- toren.

DE-A 33 326 333 offenbart zur Herstellung von Arzneimitteln geei- gnete Carbonsäurederivate.

Die JP 3294-253-A lehrt Aminosäurederivate als Inhibitoren von Cholecystokinin und Gastrin Rezeptoren.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, herbizid wirkende Ver- bindungen bereitzustellen. Die Aufgabe erstreckte sich auch auf die Bereitstellung von Verbindungen geeignet zur Regulation des Wachstums von Pflanzen.

Die Aufgabe wurde gelöst durch Bereitstellung der Eingangs defi- nierten Phenylalaninderivate der Formel I.

Des weiteren wurde gefunden, daß die Verbindungen I auch zur Re- gulation des Wachstums von Pflanzen geeignet sind. Diesbezüglich wurden Mittel zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, Verfah- ren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Regulation des Wachstums von Pflanzen mit den Verbindungen I gefunden.

Diese Verbindungen liegen aufgrund des asymmetrisch substituier- ten a-Kohlenstoffatoms entweder als Racemate, Enantiomerengemi- sche, oder als reine Enantiomere vor und können, sofern sie am a- Kohlenstoffatom chirale Substituenten tragen oder weitere Chira- litätszentren besitzen, auch als Diastereomerengemische vorlie- gen. Weiterhin können die Verbindungen 1 je nach Substitutionsmu- ster auch als Diastereomerengemische vorliegen. Bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel I, worin das a-Kohlenstoffatom S- Konfiguration aufweist. Diese Verbindungen werden im folgenden auch als S-Enantiomere bezeichnet.

Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträch- tigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkali- metalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangs- metalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier C1-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen Phenyl-oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethyl- ammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des

weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (C1-C4-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (C1-C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cl-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasser- stoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.

Die bei der Definition der Substituenten R1 bis R15 genannten or- ganischen Molekülteile stellen-wie die Bedeutung Halogen-Sam- melbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppen- mitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-, Halogenalki- nyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder ver- schiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod. so stehen beispielsweise : -Halogen für Fluor, Chlor oder Brom ; - Cl-C4-Alkyl für Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl oder 1, 1-Dimethylethyl ; - Ci-Ce-Alkyl für einen Cl-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, oder z. B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methyl- butyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethyl- butyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethyl- butyl, 1, 1,2-Trimethylpropyl, 1,2, 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl ; - C3-C4-Alkenyl für einen ein-oder zweifach ethylenisch ungesät- tigten Rest, der 3 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, wie Prop-1-en-1-yl, Allyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1-Bu- ten-2-yl, 1-Buten-3-yl, 2-Buten-l-yl, 1-Methyl-prop-1-en-1-yl, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl oder 2-Methyl- prop-2-en-1-yl ;

Cs-C6-Alkenyl für einen C3-C4-Alkenylrest wie vorstehend ge- nannt, oder für einen ein-oder mehrfach ethylenisch ungesät- tigten Rest, der 5 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, wie z. B. n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl, 2-Methyl-but-1-en-1-yl, 3-Methyl- but-1-en-1-yl, 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl- but-3-en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1,1-Dimethyl- prop-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-l-en-1-yl, 1,2-Dimethyl- prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-1-en-1-yl, n-Hex-2-en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl, n-Hex-4-en-1-yl, n-Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-1-en-1-yl, 2-Methyl-pent-1-en-1-yl, 3-Methyl-pent-1-en-1-yl, 4-Methyl-pent-1-en-1-yl, 1-Methyl-pent-2-en-1-yl, 2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl- pent-4-en-1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl- pent-4-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-l-en-1-yl, 1,2-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl- but-l-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,3-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl- but-l-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 3, 3-Dimethyl-but-l-en-1-yl, 3,3-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-1-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-1-en-1-yl, 2-Ethyl-but-2-en- 1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-2-methyl-prop-1-en- 1-yl oder 1-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl ; - C2-C6-Alkenyl einen C3-C6-Alenylkylrest wie vorstehend genannt, oder Ethenyl ; - C2-C4-Alkenyl einen C3-C4-Alenylkylrest wie vorstehend genannt, oder Ethenyl ; - C2-C4-Alkinyl für: Ethinyl, Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-1-yl, n- But-l-in-1-yl, n-But-1-in-3-yl, n-But-1-in-4-yl oder n- But-2-in-1-yl ; - C3-C6-Alkinyl für einen C2-C4-Alkinylrest wie vorstehend genannt oder n-Pent-1-in-1-yl, n-Pent-1-in-3-yl, n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, n-Pent-2-in-1-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-1-in-3-yl, 3-Methyl- but-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-1-yl, n-Hex-1-in-3-yl, n-Hex-1-in-4-yl, n-Hex-l-in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl,

n-Hex-2-in-1-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl- pent-1-in-1-yl, 3-Methyl-pent-1-in-3-yl, 3-Methyl- pent-1-in-4-yl, 3-Methyl-pent-1-in-5-yl, 4-Methyl- pent-1-in-1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl und 4-Methyl- pent-2-in-5-yl ; - C2-C6-Alkinyl für einen C3-C6-Alkinylkylrest wie vorstehend ge- nannt, oder Ethinyl ; - C3-C6-Alkenyloxy für einen C3-C6-Alkenylrest wie vorstehend ge- nannt, der über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C4-Alkoxy für einen Cl-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C6Alkoxy für einen Ci-Cg-Alkylrest wie vorstehend genannt, der über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Alkenyloxy für einen C3-C6-Alkenylrest wie vorstehend ge- nannt, der über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Alkinyloxy für einen C3-C6-Alkinylrest wie vorstehend ge- nannt, der über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C6-Alkylthio für einen C1-C6-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Alkenylthio für einen C3-C6-Alkenylrest wie vorstehend ge- nannt, der über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Alkinylthio für einen C3-C6-Alkinylrest wie vorstehend ge- nannt der über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C6-Alkylsulfinyl für einen C1-C6-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst gebun- den ist ; - C3-C6-Alkenylsulfinyl für einen C3-C6-Alkenylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst ge- bunden ist ;

- C3-C6-Alkinylsulfinyl für einen C3-C6-Alkinylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst ge- bunden ist ; C1-C6-Alkylsulfonyl für einen C1-C6-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst ge- bunden ist ; - C3-C6-Alkenylsulfonyl für einen C3-C6-Alkenylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst ge- bunden ist ; - C3-C6-Alkinylsulfonyl für einen C3-C6-Alkinylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst ge- bunden ist ; C1-C4-Halogenalkyl für einen C1-C4-Alkylrest wie vorstehend ge- nannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Chlormethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluor- methyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2, 2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2, 2-Tri- chlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlor- propyl, 2, 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3,3, 3-Trichlorpropyl, 2,2, 3,3, 3-Pentaflu- orpropyl, Heptafluorpropyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl, insbesondere für Chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Tri- fluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2, 2-Trifluore- thyl ; - C1-C6-Halogenalkyl für einen C1-C6-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. einen der unter C1-C4-Halogenalkyl genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-l-pentyl, 5,5, 5-Tri- chlor-1-penyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor-l- hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-1-hexyl, 6,6, 6-Trichlor-l-hexyl oder Dodecafluorhexyl ;

- C2-C6-Halogenalkenyl für einen C2-C6-Alkenylrest wie vorstehend genannt, in dem die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können ; C2-C6-Halogenalkinyl für einen C2-C6-Alkinylrest wie vorstehend genannt, in dem die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können ; Cl-C6-Halogenalkoxy für einen Cl-C6-Halogenalkylrest wie vorste- hend genannt, der über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkenyloxy für einen C3-C6-Alkenyloxyrest wie vor- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist ; - C3-C6-Halogenalkinyloxy für einen C3-C6-Alkinyloxyrest wie vor- stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist ; - C1-C6-Halogenalkylthio für einen C2-C6-Halogenalkylrest wie vor- stehend genannt, der über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkenylthio für einen C3-C6-Halogenalkenylrest wie vorstehend genannt, der über ein Schwefelatom (-S-) an das Ge- rüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkinylthio für einen C3-C6-Halogenalkinylrest wie vorstehend genannt der über ein Schwefelatom (-S-) an das Ge- rüst gebunden ist ; C1-C6-Halogenalkylsulfinyl für einen C1-C6-Halogenalkylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl für einen C3-C6-Halogenalkenylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkinylsulfinyl für einen C3-C6-Halogenalkinylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfinylgruppe (-SO-) an das Gerüst gebunden ist ;

- C1-C6-Halogenalkylsulfonyl für einen C1-C6-Halogenalkylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl für einen C3-C6-Halogenalkenylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst gebunden ist ; - C3-Cg-Halogenalkinylsulfonyl für einen C3-C6-Halogenalkinylrest wie vorstehend genannt, der über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C6-Alkylcarbonyloxy für einen Cl-C6-Alkylrest, der über eine Carbonyloxygruppe (-C (O)-0-) über den Sauerstoff an das Gerüst gebunden ist ; - C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten Cl-C6-Alkoxyrest substituiert ist z. B. Methoxymethyl, Ethoxyme- thyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) methyl, t-Butoxyme- thyl, 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2- (1-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2-(Ethoxy) propyl, 2- (n-Propoxy) propyl, 2- (1-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy)- propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2-(2-Methylpropoxy_ propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3-(Ethoxy)- propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (1-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (1-Methylpropoxy) propyl, 3- (2-Methyl- propoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2-(Ethoxy)butyl, 2-(n-Propoxy) butyl, 2- (1-Methylethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methyl- propoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3-(np-Propoxy) butyl, 3- (1-Methylethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (1-Methylpropoxy) butyl, 3- (2-Methylprop- oxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Propoxy) butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4-(n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl, 4- (2-Methylprop- oxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl ; - C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten C3-C6-Alkenyloxyrest substituiert ist ;

- C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten C3-C4- Alkinyloxyrest substituiert ist ; - C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten C1-C6-Alkylthiorest substituiert ist ; - C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten C3-C6-Alkenylthiorest substituiert ist ; - C3-C4-Alkinylthio-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genannten C1-C4-Alkylrest, der durch einen wie vorstehend genannten C3-C6-Alkinylthiorest substituiert ist ; - C1-C6-Alkylcarbonyl für einen C1-C6-Alkylrest wie vorstehend genannt, der über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst ge- bunden ist ; - C1-C6-Alkoxycarbonyl für einen C1-C6-Alkoxylrest wie vorstehend genannt, der über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst ge- bunden ist ; - C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend genann- ten C1-C4-Alkylrest der durch einen Ci-Cg-Alkylcarbonylrest wie vorstehend genannt, substituiert ist ; - C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl für einen wie vorstehend ge- nannten C1-C4-Alkylrest der durch einen C1-C6-Alkoxycarbonyl- rest wie vorstehend genannt, substituiert ist ; - C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl für einen durch C1-C6-Alkoxy wie vor- stehend genannt substituierter C1-C4-Alkylrest, wobei der Al- kylrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkyl für einen durch C3-C6-Alkenyloxy wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkylrest, wobei der C1-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C6-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl für einen durch C3-C6-Alkinyloxy wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkylrest, wobei der C1-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C1-C6-Alkyulthio-C1-C4-alkyl für einen durch C1-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkylrest, wobei der C1-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ;

- C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkoxy für einen durch C1-C6-Alkoxy wie vor- stehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkoxy für einen durch C3-C6-Alkenyloxy wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkoxy für einen durch C3-C4-Alkinyloxy wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der Cl-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkoxy für einen durch C1-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkoxy für einen durch C3-C6-Alkenylthio wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkoxy für einen durch C3-C6-Alkinylthio wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C4-alkoxy für einen durch C1-C6-Alkylcar- bonyl wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxyrest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu definieren ist ; - C1-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4-alkoxy für einen durch C1-C6-Alkyl- carbonyloxy wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxy- rest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu de- finieren ist ; - C1-C6-Alkoxycrabonyl-C1-C4-alkoxy für einen durch C1-C6-Alkoxy- carbonyl wie vorstehend genannt substituierter C1-C4-Alkoxy- rest, wobei der C1-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt zu de- finieren ist ; - C3-C4-Alkylen für n-Propylen (-CH2CH2CH2_) oder n-Butylen (-CH2CH2CH2CH2-) ; - C3-C4-Alkenylen für eine divalente unverzweigte Ketten aus ein oder zwei CH=CH-Gruppen und/oder einer oder zwei CH2 Gruppe in einer beliebiegen Position, z. B.-CH=CHCH2-, CH2CH=CHCH2, CH=CHCH2CH2 oder CH=CH-CH=CH2 ;

- C1-C4-Alkylamino für C1-C4-Alkylreste wie vorstehend genannt, das über eine eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist.

- C1-C6-Alkylamino für C1-C6-Alkylreste wie vorstehend genannt, das über eine eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist.

- C1-C4-Dialkylamino für zwei voneinander unabhängige C1-C4-Alkyl- reste wie vorstehend genannt, welche über ein Stickstoffatom (>N-) an das Gerüst gebunden sind ; - C1-C6-Dialkylamino für zwei voneinander unabhängige C1-C6-Alkyl- reste wie vorstehend genannt, welche über ein Stickstoffatom (>N-) an das Gerüst gebunden sind ; Im Hinblick auf die Verwendung der substituierten Phenylalaninde- rivate I als Herbizide sind diejenigen Verbindungen I bevorzugt, bei denen die Substituenten folgende Bedeutungen haben, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination : R1 für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alki- nylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6- Alkinylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenal- koxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6- Halogenalkenylthio, C1-C6-Halogenalkylsulfinyl, C3-C6-Haloge- nalkenylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl oder C3-C6-Halo- genalkenylsulfonyl ; bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6- Alkylthio, C1-C6-Alkyulsulfinyl oder C1-C6-Alkylsulfinyl ; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder C1-C6 Alkyl ; R2 für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyl- oxy oder C3-C6-Halogenalkinyloxy ; bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Halogenalkyl oder C1-C6-Alkyl ; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Halogenalkyl ;

des weiteren besonders bevorzugt für Halogen oder C1-C6-Alkyl, ; ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder C1-C6- Alkyl ; R3 für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; bevorzugt für Wasserstoff oder Halogen ; R4 für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, CI-C6- Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Halogenalkyl oder C1-C6-Halogenalkoxy ; bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Ha- logenalkyl ; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Halogen ; ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff ; R5 für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy oder C3-C6-Halogenalkenyloxy bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl, besonders bevorzugt für Wasserstoff ; ebenfalls besonders bevorzugt auch für C1-C6-Alkyl oder Halo- gen ; R6 für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl ; R7 für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkinyl oder C2-C6-Alkenyl ; besonders bevorzugt auch für C1-C6-Alkyl oder Wasserstoff ; R8 für Methyl oder Methoxy ; ebenfalls für Hydroxy R9 für Wasserstoff oder Methyl ; bevorzugt für Wasserstoff ; wenn R8 für Hydroxy steht, vorzugsweise für Methyl ; Rio für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Ha- logenalkoxylcarbonyl ; bevorzugt für Wasserstoff ; R1l für Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkyl- sulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl,

C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Halogenalkyl- thio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C1-C6-Halogenalkylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl oder CO-R16 ; bevorzugt für Halogen, Cyano, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylsul- finyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder CO-R16 ; daneben bevorzugt für C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Halogenal- kylthio ; besonders bevorzugt für Halogen, Cyano, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; ebenfalls besonders bevorzugt für Cl-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Halogenalkylthio ; ganz besonders bevorzugt für Halogen oder C1-C6-Halogenalkyl, wobei der Halogensubstituent in C1-C6-Halogenalkyl vorzugs- weise Fluor ist ; des weiteren ganz besonders bevorzugt für C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyl, oder C1-C6-Alkyl- sulfinyl, wobei der Halogensubstituent in C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyl, oder C1-C6-Alkyl- sulfinyl vorzugsweise Fluor ist ; R13 für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Al- koxy, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkulsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsul- finyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alki- nylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C1-C6- Halogenalkylthio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C1-C6-Halogenal- kylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkyl- sulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl oder CO-R16; bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, Cl-C6- Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C1-C6-Alkylsul- fonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy oder Cl-C6-Ha- logenalkylthio oder CO-R16i besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Al- kyl, C1-C6-Aloxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkuylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy oder C1-C6-Halogenalkylthio; ganz besonders bevorzugt für Halogen wie beispielsweise Chlor und Fluor, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, wobei der Halogen- substituent in C1-C6-Halogenalkyl vorzugsweise Fluor ist ; ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff ; R12 und R14 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Al- koxy, C1-C6-Alkulthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsul-

finyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alki- nylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Halogenalkylthio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C1-C6-Halogenal- kylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C1-C6-Halogenalkyl- sulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl, oder C0-R16 bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C1-C6-Alkulsul- fonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Haloge- nalkylthio oder CO-R16 ; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6Alkulthio, C1-C6-Alkulsulfi- nyl, C1-C6-Alkulsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenal- koxy oder C1-C6-Halogenalkylthio ; R12 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Halogen wie beispielsweise Chlor und Fluor, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenal- kyl, wobei der Halogensubstituent in C1-C6-Halogenalkyl vor- zugsweise Fluor ist ; R12 des weiteren ganz besonders bevorzugt für Cyano, C1-C6-Haloge- nalkoxy oder C1-C6-Halogenalkylthio, wobei der Halogensubsti- tuent in C1-C6-Halogenalkyl oder C1-C6-Halogenalkylthio vor- zugsweise Fluor ist ; R14 des weiteren ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff ; R15 für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; bevorzugt Wasserstoff ; und R16 für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylamino oder Di- (C1-C6-alkyl) amino, vorzugsweise für C1-C6-Alkyl, C1-C6-Ha- logenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkylamino oder Di- (C1-C6-alkyl) amino ; steht.

Weiterhin bevorzugt sind Phenylalaninderivate der Formel I, wobei jeweils unabhängig voneinander R1 für Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl ; vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Methyl ; des weiteren vorzugsweise für Chlor oder Ethyl ;

R2 für Wasserstoff, C1-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluor- methyl oder Trifluormethyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom ; ebenfalls für C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i- Propyl ; vorzugsweise für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl ; daneben vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom ; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Me- thyl ; R3 für Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4-Al- kyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl ; vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom ; des weiteren vorzugsweise für Methyl ; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor ; R4 für Wasserstoff, C1-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluor- methyl oder Trifluormethyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl ; vorzugsweise für Wasserstoff ; R5 für Wasserstoff, C1-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluor- methyl oder Trifluormethyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl ; vorzugsweise für Wasserstoff ; daneben vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Methyl ; stehen.

Weiterhin bevorzugt sind Phenylalaninderivate der Formel I, wobei jeweils unabhängig voneinander R7 für Wasserstoff, Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Cl-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl oder C2-C4-Alkenyl wie Ethenyl, Prop-1-en-1-yl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1-Buten-2-yl, 1-Methyl-prop-1-en-1-yl oder 2-Methyl-prop-1-en-1-yl, C2-C4 Alkinyl wie Ethinyl, Prop-1-in-1-yl, n-But-1-in-1-yl bevorzugt Wasserstoff, C1-C4- Alkyl wie Methyl oder Ethyl oder C2-C4-Alkenyl wie Ethenyl, Prop-1-en-1-yl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1-Buten-2-yl, 1-Methyl-prop-1-en-1-yl oder 2-Methyl-prop-1-en-1-yl ; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl ; des weiteren besonders bevorzugt für Ethyl ; und

R6 für Wasserstoff stehen.

Weiterhin bevorzugt sind Phenylalaninderivate der Formel I, wobei Rio für Wasserstoff steht.

Weiterhin bevorzugt sind sind Phenylalaninderivate der Formel I, wobei jeweils unabhängig voneinander R8 für CI-C6 Alkoxy oder Hydroxy und R9 für Wasserstoff, CI-C6 Alkyl, bevorzugt Methyl stehen.

Ebenso bevorzugt sind Verbindungen I, worin R8 für Methyl oder Ethyl, bevorzugt Methyl und R9 für Wasserstoff oder Ci-C6 Alkyl, bevorzugt Wasserstoff ste- hen.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, worin R8 für C1-C4 Alkoxy, C1-C4 Alkyl oder Hydroxy ; vorzugsweise Methoxy, Methyl oder Hydroxy ; R9 für Wasserstoff, Cl-C6 Alkyl, bevorzugt Wasserstoff oder Me- thyl stehen.

Hierbei steht R9 vorzugsweise dann für Methyl, wenn R8 für Hydroxy steht.

Ebenso bevorzugt sind Verbindungen I, worin R8 für Methyl und R9 für Wasserstoff stehen.

Weiterhin bevorzugt sind Phenylalaninderivate der Formel I, wobei jeweils unabhängig voneinander R1l Cyano, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl, Ci-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Triflu- methyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, CI-C4 Alkylsul- fonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Propylsulfonyl oder i-Propylsulfonyl, oder CO-R16 ; daneben für C1-C4-Halogenalkoxy wie Fluormethoxy, Difluorme- thoxy, Trifluormethoxy oder Cl-c4-Halogenalkylthio wie Fluort-

hiomethyl, Difluorthiomethyl oder Trifluorthiomethyl, oder C1-C4 Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-Pro- pylsulfinyl oder i-Propylsulfinyl ; bevorzugt Cyano, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl, CI-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4 Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Propylsul- fonyl oder i-Propylsulfonyl ; ebenfalls bevorzugt für Cl-C4-Halogenalkoxy wie Fluormethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy oder Cl-C4-Halogenalkylt- hio wie Fluorthiomethyl, Difluorthiomethyl oder Trifluorthio- methyl oder C1-C4 Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsul- finyl, n-Propylsulfinyl oder i-Propylsulfinyl ; besonders bevorzugt für Trifluormethyl, Chlor, Brom ; des weiteren besonders bevorzugt für Fluor, Fluormethyl, Di- fluormethyl, Fluormethoxy, Difluormethoxy oder Trifluorme- thoxy, Fluorthiomethyl, Difluorthiomethyl oder Trifluorthio- methyl Methylsulfonyl oder Methylsulfinyl ; R12, R13 oder R14 für Wasserstoff, Cyano, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl, C1-C4 Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, n-Propylsulfonyl oder i-Propylsulfonyl, C1-C4 Alk- oxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder i-Propoxy, Halogen- methoxy wie Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder CO-R16 ; des weiteren für Halogenmethylthio wie Fluorthiomethyl, Di- fluorthiomethyl oder Trifluorthiomethyl ; bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl, C1-C4 Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, n-Propylsulfonyl oder i-Propylsulfonyl, C1-C4 Alk- oxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder i-Propoxy, Halogen- methoxy wie Fluormethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormetho- xy ; des weiteren für Halogenmethylthio wie Fluorthiomethyl, Di- fluorthiomethyl oder Trifluorthiomethyl ; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen wie Fluor oder Chlor, Ci-C4 Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl, Tri- fluormethyl, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i- Propyl ; ebenfalls besonders bevorzugt für Halogenmethoxy wie Fluorme- thoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy, Halogenmethylthio

wie Fluorthiomethyl, Difluorthiomethyl oder Trifluorthiome- thyl ; R12 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluorme- thyl, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluort- hiomethyl, Difluorthiomethyl, Trifluorthiomethyl, R13 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor ; R14 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff ; R15 für Wasserstoff ; und R16 für C1-C4 Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy oder t-Butoxy, C1-C4 Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Pro- pyl oder i-Propyl, Cl-Alkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl, Ci Haloalkoxy wie Fluormethoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy stehen.

Bevorzugt sind auch Phenylalaninderivate der Formel I, in denen die Reste RI, R2, R4 und R5 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, Ni- tro, Cyano, Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6- Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cl-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylthio, C1-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alkinylsulfinyl, C1-C6-Alkulsul- fonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, C1-C6-Ha- logenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C1-C Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C3-C6-Halogenalkiny- loxy, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Halogenalkenylthio, C3-C6- Halogenalkinylthio, Cl-C6-Halogenalkylsulfinyl, C3-C6-Haloge- nalkenylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfinyl, Cl-C6-Haloge- nalkylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfonyl, C3-C6-Halogenal- kinylsulfonyl, Formyl, Cl-C6-Alkylcarbonyloxy, Cl-C6-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkinylthio-C1-C4-alkyl Cl-C6-Alkylcarbonyl-Cl-C4-alkyl, Cl-C6-Alkylcarbonyloxy-C1-C4- alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, Cl-C6-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C4-alkoxy, C3-C4-Alkinylxoy-C1-C4-alkoxy, C1-C6-Alkylthio-Cl-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkoxy,

Cl-C6-Alkylcarbonyl-Cl-C4-alkoxy, C1-C6-AlkylcarbonylxoXY-c1-c4- alkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy oder CO-R16; R3 für Wasserstoff, Mercapto, Cl-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C1-C6-Alkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-Alkinylt- hio, Cl-C6-Alkylsulfinyl, C3-C6-Alkenylsulfinyl, C3-C6-Alki- nylsulfinyl, C1-C6-Alkulsulfonyl, C3-C6-Alkenylsulfonyl, C3-C6-Alkinylsulfonyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalke- nyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C1-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Halo- genalkenylthio, C3-C6-Halogenalkinylthio, Cl-C6-Halogenalkyl- sulfinyl, C3-C6-Halogenalkenylsulfinyl, C3-C6-Halogenalkinyl- sulfinyl, Cl-C6-Halogenalkylsulfonyl, C3-C6-Halogenalkenylsul- fonyl, C3-C6-Halogenalkinylsulfonyl, C1-C6-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-Cl-C4-alkyl, C3-C4-Alkinyloxy-Cl-C4-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenylthio-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkinylthio-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkulcarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C6-Alkulcarbonyloxy-C1-C4- alkyl, C1-C6-Alkyloxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, oder CO-R16 ; Bevorzugt sind auch Phenylalaninderivate der Formel I, in denen die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 für Wasserstoff stehen.

Ebenfalls bevorzugt sind Phenylalaninderivate der Formel I, worin R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl ; R4, R5, R6, R9, Rio und R15 für Wasserstoff ; R7 für Wasserstoff oder Methyl, R8 für Methyl, Rll, R12, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Brom, Methylsulfonyl, Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Diflu- ormethyl, Methoxy, Cyano bevorzugt für H, Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Cyano stehen.

Besonders bevorzugt sind auch Phenylalaninderivate der Formel I' (R4, R10, R14 und R15 stehen für Wasserstoff), worin

Rl, R2, R3, R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl ; R7 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ; R8 für Methoxy, Methyl oder Hydroxy ; R9 für Wasserstoff ; für Methyl, wenn R8 für Hydroxy steht ; Rll Fluor, Chlor, Halogenmethyl wie Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Halogenmethoxy wie Fluormethoxy, Difluorme- thoxy, Trifluormethoxy, Halothioalkyl wie Fluorthiomethyl, Difluorthiomethyl, Trifluorthiomethyl, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl ; R12 für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Fluor, Chlor, Halogenmethyl wie Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Halogenme- thoxy wie Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Ha- logenthioalkyl wie Fluorthiomethyl, Difluorthiomethyl, Tri- fluorthiomethyl ; R13 für Wasserstoff, Fluor, Chlor stehen.

Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung sind auch die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I'be- vorzugt.

Tabelle 1 : Verbindungen der allgemeinen Formel I' (R4, R6, R10, Rl4 und R15 gleich Wasserstoff) in denen R3 für H, R5 für H, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1,

R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 2 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, RS für H, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 3 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 4 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 5 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 6 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 7 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 8 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 9 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 10 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 11 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 12 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 13 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 14 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, RI-1, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 15 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 16 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 17 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 18 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 19 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 20 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 21 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 22 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl-, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 23 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 24 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und RB für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, Roll, R12 und Rl3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 25 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 26 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 27 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 28 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 29 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 30 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 31 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und RI--3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 32 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten Rll R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 33 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R3 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 34 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 35 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 36 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 37 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 38 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 39 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 40 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 41 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 42 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 43 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 44 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, R11, R12 und Rl3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 45 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 46 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen. und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, RII, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 47 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 48 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für H, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 49 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rlll R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 50 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 51 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 52 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 53 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Roll, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 54 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 55 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 56 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI-, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 57 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rll R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 58 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 59 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für H und R3 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 60 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für H, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und Rl3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 61 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 62 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 63 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 64 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 65 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 66 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 67 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, RI-1, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 68 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RlS R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 69 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, Roll, R12 und Rl3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 70 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 71 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 72 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für F, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rll R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 73 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 74 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 75 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 76 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 77 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rlx R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 78 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 79 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 80 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten RI, R2, RI-1, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 81 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 82 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rlt R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 83 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Roll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 84 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für Cl, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl-, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 85 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten Rlt R2, R11, R12 und Rl3 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 86 :

Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 87 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für H, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 88 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für H, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 89 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 90 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 91 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombination der Substituenten R1, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 92 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 93 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für CH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten RI, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 94 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OCH3 stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, Rll, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 95 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für H und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten R1, R2, R11, R12 und Rl-3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle 96 : Verbindungen der allgemeinen Formel I', in denen R3 für F, R5 für CH3, R7 für CH2CH3, R9 für CH3 und R8 für OH stehen und die Kombina- tion der Substituenten Rl, R2, R11, R12 und R13 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.

Tabelle A Nr. Rl R2 Rll R12 R13 A-1 H H F H H A-2 F H F H H A-3 Cl H F H H A-4 CH3 H F H H A-5 CH2CH3 H F H H A-6 H H Cl H H A-7 F H Cl H H A-8 Cl H ci H H A-9 CH3 H Cl H H A-10 CH2CH3 H Cl H H A-11 H H CHF2 H H A-12 F H CHF2 H H A-13 Cl H CHF2 H H A-14 CH3 H CHF2 H H A-15 CH2CH3 H CHF2 H H A-16 H H CF3 H H A-17 F H CF3 H H A-18 Cl H CF3 H H A-19 CH3 H CF3 H H A-20 CH2CH3 H CF3 H H A-21 H H SCHF2 H H A-22 F H SCHF2 H H A-23 Cl H SCHF2 H H A-24 CH3 H SCHF2 H H A-25 CH2CH3 H SCHF2 H H A-26 H H SCF3 H H A-27 F H SCF3 H H A-28 Cl H SCF3 H H A-29 CH3 H SCF3 H H A-30 CH2CH3 H SCF3 H H A-31 H H OCHF2 H H A-32 F H OCHF2 H H A-33 Cl H OCHF2 H H A-34 CH3 H OCHF2 H H A-35 CH2CH3 H OCHF2 H H A-36 H H OCF3 H A-37 F H OCF3 H

Nr. RI R2 R11 R12 R13 A-38 Cl H OCF3 H H A-39 CH3 H OCF3 H H A-40 CH2CH3 H OCF3 H H A-41 H H F F H A-42 F H F F H A-43 Cl H F F H A-44 CH3 H F F H A-45 CH2CH3 H F F H A-46 H H Cl F H A-47 F H Cl F H A-48 Cl H Cl F H A-49 CH3 H Cl F H A-50 CH2CH3 H Cl F H A-51 H H CHF2 F H A-52 F H CHF2 F H A-53 Cl H CHF2 F H A-54 CH3 H CHF2 F H A-55 CH2CH3 H CHF2 F H A-56 H H CF3 F H A-57 F H CF3 F H A-58 Cl H CF3 F H A-59 CH3 H CF3 F H A-60 CH2CH3 H CF3 F H A-61 H H SCHF2 F H A-62 F H SCHF2 F H A-63 Cl H SCHF2 F H A-64 CH3 H SCHF2 F H A-65 CH2CH3 H SCHF2 F H A-66 H H SCF3 F H A-67 F H SCF3 F H A-68 Cl H SCF3 F H A-69 CH3 H SCF3 F H A-70 CH2CH3 H SCF3 F H A-71 H H OCHF2 F H A-72 F H OCHF2 F H A-73 Cl H OCHF2 F H A-74 CH3 H OCHF2 F H A-75 CH2CH3 H OCHF2 F H A-76 H H OCF3 F H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-77 F H OCF3 F H A-78 Cl H OCF3 F H A-79 CH3 H OCF3 F H A-80 CH2CH3 H OCF3 F H A-81 H H F Cl H A-82 F H F Cl H A-83 Cl H F Cl H A-84 CH3 H F Cl H A-85 CH2CH3 H F Cl H A-86 H H Cl Cl H A-87 F H Cl Cl H A-88 Cl H Cl Cl H A-89 CH3 H Cl Cl H A-90 CH2CH3 H Cl Cl H A-91 H H CHF2 Cl H A-92 F H CHF2 Cl H A-93 Cl H CHF2 Cl H A-94 CH3 H CHF2 Cl H A-95 CH2CH3 H CHF2 Cl H A-96 H H CF3 Cl H A-97 F H CF3 C1 H A-98 Cl H CF3 Cl H A-99 CH3 H CF3 Cl H A-100 CH2CH3 H CF3 Cl H A-101 H H SCHF2 Cl H A-102 F H SCHF2 Cl H A-103 Cl H SCHF2 Cl H A-104 CH3 H SCHF2 Cl H A-105 CH2CH3 H SCHF2 Cl H A-106 H H SCF3 Cl H A-107 F H SCF3 Cl H A-108 Cl H SCF3 Cl H A-109 CH3 H SCF3 Cl H A-110 CH2CH3 H SCF3 Cl H A-111 H H OCHF2 Cl H A-112 F H OCHF2 Cl H A-113 Cl H OCHF2 Cl H A-114 CH3 H OCHF2 Cl H A-115 CH2CH3 H OCHF2 Cl H

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-116 H H OCF3 Cl H A-117 F H OCF3 Cl H A-118 Cl H OCF3 Cl H A-119 CH3 H OCF3 Cl H A-120 CH2CH3 H OCF3 Cl H A-121 H H F CHF2 H A-122 F H F CHF2 H A-123 C1 H F CHF2 H A-124 CH3 H F CHF2 H A-125 CH2CH3 H F CHF2 H A-126 H H Cl CHF2 H A-127 F H Cl CHF2 H A-128 Cl H Cl CHF2 H A-129 CH3 H Cl CHF2 H A-130 CH2CH3 H Cl CHF2 H A-131 H H CHF2 CHF2 H A-132 F H CHF2 CHF2 H A-133 Cl H CHF2 CHF2 H A-134 CH3 H CHF2 CHF2 H A-135 CH2CH3 H CHF2 CHF2 H A-136 H H CF3 CHF2 H A-137 F H CF3 CHF2 H A-138 Cl H CF3 CHF2 H A-139 CH3 H CF3 CHF2 H A-140 CH2CH3 H CF3 CHF2 H A-141 H H SCHF2 CHF2 H A-142 F H SCHF2 CHF2 H A-143 Cl H SCHF2 CHF2 H A-144 CH3 H SCHF2 CHF2 H A-145 CH2CH3 H SCHF2 CHF2 H A-146 H H SCF3 CHF2 H A-147 F H SCF3 CHF2 H A-148 Cl H SCF3 CHF2 H A-149 CH3 H SCF3 CHF2 H A-150 CH2CH3 H SCF3 CHF2 H A-151 H H OCHF2 CHF2 H A-152 F H OCHF2 CHF2 H A-153 Cl H OCHF2 CHF2 H A-154 CH3 H OCHF2 CHF2 H

Nr. R1 R2 R11 R12 A-155 CH2CH3 H OCHF2 CHF2 H A-156 H H OCF3 CHF2 H A-157 F H OCF3 CHF2 H A-158 Cl H OCF3 CHF2 H A-159 CH3 H OCF3 CHF2 H A-160 CH2CH3 H OCF3 CHF2 H A-161 H H F CF3 H A-162 F H F CF3 H A-163 Cl H F CF3 H A-164 CH3 H F CF3 H A-165 CH2CH3 H F CF3 H A-166 H H Cl CF3 H A-167 F H Cl CF3 H A-168 ci H Cl CF3 H A-169 CH3 H Cl CF3 H A-170 CH2CH3 H Cl CF3 H A-171 H H CHF2 CF3 H A-172 F H CHF2 CF3 H A-173 Cl H CHF2 CF3 H A-174 CH3 H CHF2 CF3 H A-175 CH2CH3 H CHF2 CF3 H A-176 H H CF3 CF3 H A-177 F H CF3 CF3 H A-178 C1 H CF3 CF3 H A-179 CH3 H CF3 CF3 H A-180 CH2CH3 H CF3 CF3 H A-181 H H SCHF2 CF3 H A-182 F H SCHF2 CF3 H A-183 Cl H SCHF2 CF3 H A-184 CH3 H SCHF2 CF3 H A-185 CH2CH3 H SCHF2 CF3 H A-186 H H SCF3 CF3 H A-187 F H SCF3 CF3 H A-188 Cl H SCF3 CF3 H A-189 CH3 H SCF3 CF3 H A-190 CH2CH3 SCF3 CF3 H A-191 H H OCHF2 CF3 H A-192 F H OCHF2 CF3 H A-193 Cl H OCHF2 CF3 H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-194 CH3 H OCHF2 CF3 H A-195 CH2CH3 H OCHF2 CF3 H A-196 H H OCF3 CF3 H A-197 F H OCF3 CF3 H A-198 C1 H OCF3 CF3 H A-199 CH3 H OCF3 CF3 H A-200 CH2CH3 H OCF3 CF3 H A-201 H H F H F A-202 F H F H F A-203 Cl H F H F A-204 CH3 H F H F A-205 CH2CH3 H F H F A-206 H H Cl H F A-207 F H Cl H F A-208 Cl H C1 H F A-209 CH3 H Cl H F A-210 CH2CH3 H Cl H F A-211 H H CHF2 H F A-212 F H CHF2 H F A-213 Cl H CHF2 H F A-214 CH3 H CHF2 H F A-215 CH2CH3 H CHF2 H F A-216 H H CF3 H F A-217 F H CF3 H F A-218 Cl H CF3 H F A-219 CH3 H CF3 H F A-220 CH2CH3 H CF3 H F A-221 H H SCHF2 H A-222 F H SCHF2 H F A-223 Cl H SCHF2 H F A-224 CH3 H SCHF2 H F A-225 CH2CH3 H SCHF2 H F A-226 H H SCF3 H F A-227 F H SCF3 H F A-228 Cl H SCF3 H F A-229 CH3 H SCF3 H F A-230 CH2CH3 H SCF3 H F A-231 H H OCHF2 H F A-232 F H OCHF2 H F

Nr. RI R2 Rll R12 R13 A-233 Cl H OCHF2 H F A-234 CH3 H OCHF2 H F A-235 CH2CH3 H OCHF2 H F A-236 H H OCF3 H F A-237 F H OCF3 H F A-238 Cl H OCF3 H F A-239 CH3 H OCF3 H F A-240 CH2CH3 H OCF3 H F A-241 H H F F F A-242 F H F F F A-243 Cl H F F F A-244 CH3 H F F F A-245 CH2CH3 H F F F A-246 H H Cl F F A-247 F H Cl F F A-248 C1 H Cl F F A-249 CH3 H Cl F F A-250 CH2CH3 H Cl F F A-251 H H CHF2 F F A-252 F H CHF2 F F A-253 Cl H CHF2 F F A-254 CH3 H CHF2 F F A-255 CH2CH3 H CHF2 F F A-256 H H CF3 F F A-257 F H CF3 F F A-258 Cl H CF3 F F A-259 CH3 H CF3 F F A-260 CH2CH3 H CF3 F F A-261 H H SCHF2 F F A-262 F H SCHF2 F F A-263 C1 H SCHF2 F F A-264 CH3 H SCHF2 F F A-265 CH2CH3 H SCHF2 F F A-266 H H SCF3 F F A-267 F H SCF3 F F A-268 Cl H SCF3 F F A-269 CH3 H SCF3 F F A-270 CH2CH3 H SCF3 F F A-271 H H OCHF2 IF IF

Nr. RI R2 Rll R12 R13 A-272 F H OCHF2 F F A-273 Cl H OCHF2 F F A-274 CH3 H OCHF2 F F A-275 CH2CH3 H OCHF2 F F A-276 H H OCF3 F F A-277 F H OCF3 F F A-278 Cl H OCF3 F F A-279 CH3 H OCF3 F F A-280 CH2CH3 H OCF3 F F A-281 H H F Cl F A-282 F H F Cl F A-283 Cl H F Cl F A-284 CH3 H F Cl F A-285 CH2CH3 F Cl A-286 H H Cl Cl F A-287 F H Cl Cl F A-288 Cl H Cl Cl F A-289 CH3 H Cl Cl F A-290 CH2CH3 H Cl Cl F A-291 H H CHF2 Cl F A-292 F H CHF2 Cl F A-293 Cl H CHF2 Cl F A-294 CH3 H CHF2 Cl F A-295 CH2CH3 H CHF2 Cl F A-296 H H CF3 Cl F A-297 F H CF3 Cl F A-298 Cl H CF3 Cl F A-299 CH3 H CF3 Cl F A-300 CH2CH3 H CF3 Cl A-301 H H SCHF2 Cl F A-302 F H SCHF2 Cl F A-303 Cl H SCHF2 Cl F A-304 CH3 H SCHF2 Cl F A-305 CH2CH3 H SCHF2 Cl F A-306 H H SCF3 Cl F A-307 F H SCF3 Cl F A-308 Cl H SCF3 Cl F A-309 CH3 H SCF3 Cl F A-310 CH2CH3 H SCF3 Cl F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-311 H H OCHF2 Cl F A-312 F H OCHF2 Cl F A-313 Cl H OCHF2 Cl F A-314 CH3 H OCHF2 Cl F A-315 CH2CH3 H OCHF2 Cl F A-316 H H OCF3 Cl F A-317 F H OCF3 Cl F A-318 Cl H OCF3 Cl F A-319 CH3 H OCF3 Cl F A-320 CH2CH3 H OCF3 Cl F A-321 H H F CHF2 F A-322 F H F CHF2 F A-323 Cl H F CHF2 F A-324 CH3 H F CHF2 F A-325 CH2CH3 H F CHF2 F A-326 H H Cl CHF2 F A-327 F H Cl CHF2 F A-328 Cl H Cl CHF2 F A-329 CH3 H Cl CHF2 F A-330 CH2CH3 H Cl CHF2 F A-331 H H CHF2 CHF2 F A-332 F H CHF2 CHF2 F A-333 Cl H CHF2 CHF2 F A-334 CH3 H CHF2 CHF2 F A-335 CH2CH3 H CHF2 CHF2 F A-336 H H CF3 CHF2 F A-337 F H CF3 CHF2 F A-338 Cl H CF3 CHF2 F A-339 CH3 H CF3 CHF2 F A-340 CH2CH3 H CF3 CHF2 F A-341 H H SCHF2 CHF2 F A-342 F H SCHF2 CHF2 F A-343 Cl H SCHF2 CHF2 F A-344 CH3 H SCHF2 CHF2 F A-345 CH2CH3 H SCHF2 CHF2 F A-346 H H SCF3 CHF2 F A-347 F H SCF3 CHF2 F A-348 Cl H SCF3 CHF2 F A-349 CH3 H SCF3 CHF2 F

Nr. Rl R2 Rll R12 R13 A-350 CH2CH3 H SCF3 CHF2 F A-351 H H OCHF2 CHF2 F A-352 F H OCHF2 CHF2 F A-353 Cl H OCHF2 CHF2 F A-354 CH3 H OCHF2 CHF2 F A-355 CH2CH3 H OCHF2 CHF2 F A-356 H H OCF3 CHF2 F A-357 F H OCF3 CHF2 F A-358 Cl H OCF3 CHF2 F A-359 CH3 H OCF3 CHF2 F A-360 CH2CH3 H OCF3 CHF2 F A-361 H H F CF3 F A-362 F H F CF3 F A-363 Cl H F CF3 F A-364 CH3 H F CF3 F A-365 CH2CH3 H F CF3 F A-366 H H Cl CF3 F A-367 F H Cl CF3 F A-368 Cl H C1 CF3 F A-369 CH3 H Cl CF3 F A-370 CH2CH3 H Cl CF3 F A-371 H H CHF2 CF3 F A-372 F H CHF2 CF3 F A-373 Cl H CHF2 CF3 F A-374 CH3 H CHF2 CF3 F A-375 CH2CH3 H CHF2 CF3 F A-376 H H CF3 CF3 F A-377 F H CF3 CF3 F A-378 Cl H CF3 CF3 F A-379 CH3 H CF3 CF3 F A-380 CH2CH3 H CF3 CF3 F A-381 H H SCHF2 CF3 F A-382 F H SCHF2 CF3 F A-383 Cl H SCHF2 CF3 F A-384 CH3 H SCHF2 CF3 F A-385 CH2CH3 H SCHF2 CF3 F A-386 H H SCF3 CF3 F A-387 F H SCF3 CF3 F A-388 Cl H SCF3 CF3 F

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-389 CH3 H SCF3 CF3 F A-390 CH2CH3 H SCF3 CF3 F A-391 H H OCHF2 CF3 F A-392 F H OCHF2 CF3 F A-393 C1 H OCHF2 CF3 F A-394 CH3 H OCHF2 CF3 F A-395 CH2CH3 H OCHF2 CF3 F A-396 H H OCF3 CF3 F A-397 F H OCF3 CF3 F A-398 Cl H OCF3 CF3 F A-399 CH3 H OCF3 CF3 F A-400 CH2CH3 H OCF3 CF3 F A-401 H H F H Cl A-402 F H F Cl A-403 Cl H F H ci A-404 CH3 H F H ci A-405 CH2CH3 H F H Ci A-406 H H Cl H Cl A-407 F H Cl H Ci A-408 Cl H Cl H Cl A-409 CH3 H C1 H Cl A-410 CH2CH3 H Cl H Cl A-411 H H CHF2 H Cl A-412 F H CHF2 H Cl A-413 C1 H CHF2 H ci A-414 CH3 H CHF2 H Cl A-415 CH2CH3 H CHF2 H ci A-416 H H CF3 H Cl A-417 F H CF3 H Cl A-418 Cl H CF3 H Cl A-419 CH3 H CF3 H Cl A-420 CH2CH3 H CF3 H Cl A-421 H H SCHF2 H Cl A-422 F H SCHF2 H Cl A-423 Cl H SCHF2 H Cl A-424 CH3 H SCHF2 H cl A-425 CH2CH3 H SCHF2 H Cl A-426 H H SCF3 H Cl A-427 F H SCF3 H Cl

Nr. Rl R2 Rll R12 R13 A-428 Cl H SCF3 H Cl A-429 CH3 H SCF3 H Cl A-430 CH2CH3 H SCF3 H Cl A-431 H H OCHF2 H Cl A-432 F H OCHF2 H Cl A-433 Cl H OCHF2 H Cl A-434 CH3 H OCHF2 H Cl A-435 CH2CH3 H OCHF2 H Cl A-436 H H OCF3 H Cl A-437 F H OCF3 H Cl A-438 C1 H OCF3 H Cl A-439 CH3 H OCF3 H Cl A-440 CH2CH3 H OCF3 H Cl A-441 H H F F Cl A-442 F H F F Cl A-443 Cl H F F Cl A-444 CH3 H F F Cl A-445 CH2CH3 H F F Cl A-446 H H Cl F Cl A-447 F H ci F Cl A-448 Cl H Ci F C1 A-449 CH3 H Cl F C1 A-450 CH2CH3 H Cl F Cl A-451 H H CHF2 F Cl A-452 F H CHF2 F Cl A-453 Cl H CHF2 F Cl A-454 CH3 H CHF2 F Cl A-455 CH2CH3 H CHF2 F Cl A-456 H H CF3 F Cl A-457 F H CF3 F Cl A-458 Cl H CF3 F Cl A-459 CH3 H CF3 F Cl A-460 CH2CH3 H CF3 F Cl A-461 H H SCHF2 F Cl A-462 F H SCHF2 F Cl A-463 Cl H SCHF2 F C1 A-464 CH3 H SCHF2 F Cl A-465 CH2CH3 H SCHF2 F Cl A-466 H H SCF3 F Cl

Nr. Rl R2 R11 R12 R13 A-467 F H SCF3 F ci A-468 Cl H SCF3 F Cl A-469 CH3 H SCF3 F Cl A-470 CH2CH3 H SCF3 F Cl A-471 H H OCHF2 F Cl A-472 F OCHF2 F Cl A-473 Cl H OCHF2 F Cl A-474 CH3 H OCHF2 F Cl A-475 CH2CH3 H OCHF2 F Cl A-476 H H OCF3 F Cl A-477 F H OCF3 F Cl A-478 C1 H OCF3 F Cl A-479 CH3 H OCF3 F Cl A-480 CH2CH3 H OCF3 F Cl A-481 H H F Cl ci A-482 F H F Cl Cl A-483 C1 H F Cl Cl A-484 CH3 H F C1 Cl A-485 CH2CH3 H F Cl Cl A-486 H H Cl Cl Cl A-487 F H Cl Cl Cl A-488 Cl H Cl Cl Cl A-489 CH3 H Cl Cl Cl A-490 CH2CH3 H Cl C1 ci A-491 H H CHF2 Ci Cl A-492 F H CHF2 Cl Cl A-493 Cl H CHF2 Cl Cl A-494 CH3 H CHF2 ci Cl A-495 CH2CH3 H CHF2 ci Cl A-496 H H CF3 Cl Cl A-497 F H CF3 Cl Cl A-498 Cl H CF3 Cl Cl A-498 Cl H CF3 Cl Cl A-499 CH3 H CF3 Cl Cl A-500 CH2CH3 H CF3 Cl Cl A-501 H H SCHF2 Cl Cl A-502 F SCHF2 Cl Cl A-503 Cl H SCHF2 Cl Cl A-504 CH3 H SCHF2 Cl C1 A-505 CH2CH3 H SCHF2 Cl C1

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-506 H H SCF3 C1 ci A-507 F H SCF3 ci Ci A-508 Ci H SCF3 ci ci A-509 CH3 H SCF3 C1 C1 A-511 CH2CH3 H SCF3 Cl Cl A-511 H H OCHF2 Cl Cl A-512 F H OCHF2 Cl Cl A-513 Cl H OCHF2 Cl Cl A-514 CH3 H OCHF2 Cl Cl A-515 CH2CH3 H OCHF2 Cl Cl A-516 H H OCF3 C1 CI A-517 F H OCF3 Cl Cl A-518 Cl H OCF3 Cl Cl A-519 CH3 H OCF3 Cl Cl A-520 CH2CH3 H OCF3 Cl Cl A-521 H H F CHF2 C1 A-522 F H F CHF2 Cl A-523 Cl H F CHF2 Cl A-524 CH3 H F CHF2 C1 A-525 CH2CH3 H F CHF2 Cl A-526 H H Cl CHF2 Cl A-527 F H C1 CHF2 Ci A-528 Ci H ci CHF2 ci A-529 CH3 H Cl CHF2 ci A530 CH2CH3 H Cl CHF2 Cl A-531 H H CHF2 CHF2 Cl A-532 F H CHF2 CHF2 Cl A-533 Cl H CHF2 CHF2 Cl A-534 CH3 H CHF2 CHF2 C1 A-535 CH2CH3 H CHF2 CHF2 C1 A-536 H H CF3 CHF2 Cl A-537 F H CF3 CHF2 Cl A-538 Cl H CF3 CHF2 l A-539 CH3 H CF3 CHF2 C1 A-540 CH2CH3 H CF3 CHF2 Cl A-541 H H SCHF2 CHF2 Cl A-542 F H SCHF2 CHF2 C1 A-543 C1 H SCHF2 CHF2 C1 A-544 CH3 H SCHF2 CHF2 Cl

Nr. R1 R2 R11 R12 R!3 A-545 CH2CH3 H SCHF2 CHF2 C1 A-546 H H SCF3 CHF2 Cl A-547 F H SCF3 CHF2 Cl A-548 Cl H _ SCF3 CHF2 Cl A-549 CH3 H SCF3 CHF2 Cl A-5540 CH2CH3 H SCF3 CHF2 Cl A-551 H H OCHF2 CHF2 C1 A-552 F H OCHF2 CHF2 Cl A-553 Cl H OCHF2 CHF2 Cl A-554 CH3 H OCHF2 CHF2 Cl A-555 CH2CH3 H OCHF2 CHF2 Cl A-556 H H OCF3 CHF2 Cl A-557 F H OCF3 CHF2 Cl A-558 Cl H OCF3 CHF2 Cl A-559 CH3 H OCF3 CHF2 C1 A-560 CH2CH3 H OCF3 CHF2 C1 A-561 H H F CF3 Cl A-562 F H f CF3 Cl A-563 Cl H F CF3 Cl A-564 CH3 H F CF3 Cl A-565 CH2CH3 H F CF3 Cl A-566 H H Cl CF3 Cl A-567 F H C1 CF3 Cl A-568 Cl H Cl CF3 Cl A-569 CH3 H Cl CF3 Cl A-570 CH2CH3 H Cl CF3 Cl A-571 H H CHF2 CF3 C1 A-572 F H CHF2 CF3 Cl A-573 Cl H CHF2 CF3 Cl A-574 CH3 H CHF2 CF3 Cl A-575 CH2CH3 H CHF2 CF3 C1 A-576 H H CF3 CF3 Cl A-577 F H CF3 CF3 Cl A-578 C1 H CF3 CF3 Cl A-579 CH3 H CF3 CF3 Cl A-580 CH2CH3 H CF3 CF3 Cl A-581 H H SCHF2 CF3 Cl A-582 F H SCHF2 CF3 Cl A-583 Cl H SCHF2 CF3 Cl

Nr. Rl R2 R11 R12 R13 A-584 CH3 H SCHF2 CF3 C1 A-585 CH2CH3 H SCHF2 CF3 Cl A-586 H H SCF3 CF3 Cl A-587 F H SCF3 CF3 Cl A-588 Cl H SCF3 CF3 Cl A-589 CH3 H SCF3 CF3 Cl A-590 CH2CH3 H SCF3 CF3 Cl A-591 H H OCHF2 CF3 Cl A-592 F H OCHF2 CF3 Cl A-593 Cl H OCHF2 CF3 Cl A-594 CH3 H OCHF2 CF3 C1 A-595 CH2CH3 H OCHF2 CF3 C1 A-596 H H OCF3 CF3 Cl A-597 F H OCF3 CF3 Cl A-598 Cl H OCF3 CF3 Cl A-599 ?CH3 H OCF3 CF3 Cl A-600 CH2CH3 H OCF3 CF3 Cl A-601 H F F H H A-602 F F F H H A-603 Cl F F H H A-604 CH3 F F H H A-605 CH2CH3 F F H H A-606 H F Cl H H A-607 F F Cl H H A-608 Cl F Cl H H A-609 CH3 F ei H H A-610 CH2CH3 F Cl H H A-611 H F CHF2 H H A-612 F F CHF2 H H A-613 Cl F CHF2 H H A-614 CH3 F CHF2 H H A-6125 CH2CH3 F CHF2 H H A-616 H F CF3 H H A-617 F F CF3 H H A-618 Cl F CF3 H H A-618 Cl F CF3 H H A-619 CH3 F CF3 H H A-620 CH2CH3 F CF3 H A-621 H F SCHF2 H H A-622 F F SCHF2 H H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-623 Cl F SCHF2 H H A-624 CH3 F SCHF2 H H A-625 CH2CH3 F SCHF2 H H A-626 H F SCF3 H H A-627 F F SCF3 H H A-628 Cl F SCF3 H H A-629 CH3 F SCF3 H H A-630 CH2CH3 F SCF3 H H A-631 H F OCHF2 H H A-632 F F OCHF2 H H A-633 Cl F OCHF2 H H A-634 CH3 F OCHF2 H H A-635 CH2CH3 F OCHF2 H H A-636 H F OCF3 H H A-637 F F OCF3 H H A-638 Cl F OCF3 H H A-639 CH3 F OCF3 H H A-640 CH2CH3 F OCF3 H H A-641 H F F F H A-642 F F F F H A-643 C1 F F F H A-644 CH3 F F F H A-645 CH2CH3 F F F H A-646 H F C1 F H A-647 F F C1 F H A-648 C1 F Ci F H A-649 CH3 F Cl F H A-650 CH2CH3 F ci F H A-651 H F CHF2 F H A-652 F F CHF2 F H A-653 Cl F CHF2 F H A-654 CH3 F CHF2 F H A-655 CH2CH3 F CHF2 F H A-656 H F CF3 F H A-657 F F CF3 F H A-658 Cl F CF3 F H A-659 CH3 F CF3 F H A-660 CH2CH3 F CF3 F H A-661 F SCHF2 F H

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-662 F F SCHF2 F H A-663 Cl F SCHF2 F H A-664 CH3 F SCHF2 F H A-665 CH2CH3 F SCHF2 F H A-666 H F SCF3 F H A-667 F F SCF3 F H A-668 Cl F SCF3 F H A-669 CH3 F SCF3 F H A-670 CH2CH3 F SCF3 F H A-671 H F OCHF2 F H A-672 F F OCHF2 F H A-673 Cl F OCHF2 F H A-674 CH3 F OCHF2 F H A-675 CH2CH3 F OCHF2 F H A-676 H F OCF3 F H A-677 F F OCF3 F H A-678 Cl F OCF3 F H A-679 CH3 F OCF3 F H A-680 CH2CH3 F OCF3 F H A-681 H F F Cl H A-682 F F F Cl H A-683 Cl F F Cl H AQ-684 CH3 F F Cl H A-685, CH2CH3 F F Cl H A-686 H F Cl Cl H A-687 F F Cl Cl H A-688 Cl F Cl Cl H A-689 CH3 F Cl Cl H A-690 CH2CH3 F Cl Cl H A-691 H F CHF2 Cl H A-692 F F CHF2 Cl H A-693 Cl F CHF2 Cl H A-694 CH3 F CHF2 Cl H A-695 CH2CH3 F CHF2 Cl H A-696 H F CF3 Cl H A-697 F F CF3 Cl H A-698 Cl F CF3 Cl H A-699 CH3 F CF3 Cl H A-700 CH2CH3 F CF3 Cl H

Nr. Rl R2 Rll Rl2 R13 A-701 H F SCHF2 Cl H A-702 F F SCHF2 Cl H A-703 Cl F SCHF2 Cl H A-704 CH3 F SCHF2 Cl H A-705 CH2CH3 F SCHF2 Cl H A-706 H F SCF3 Cl H A-707 F F SCF3 Cl H A-708 Cl F SCF3 Cl H A-709 CH3 F SCF3 Cl H A-710 CH2CH3 F SCF3 Cl H A-711 H F OCHF2 Cl H A-712 F F OCHF2 Cl H A-713 Cl F OCHF2 Cl H A-714 CH3 F OCHF2 Cl H A-715 CH2CH3 F OCHF2 Cl H A-716 H F OCF3 Cl H A-717 F F OCF3 Cl H A-718 Cl F OCF3 Cl H A-719 CH3 F OCF3 Cl H A-720 CH2CH3 F OCF3 Cl H A-721 H F F CHF2 H A-722 F F F CHF2 H A-723 Cl F F CHF2 H A-724 CH3 F F CHF2 H A-725 CH2CH3 F F CHF2 H A-726 H F Cl CHF2 H A-727 F F Cl CHF2 H A-728 Cl F Cl CHF2 H A-729 CH3 F Cl CHF2 H A-730 CH2CH3 F Cl CHF2 H A-731 H F CHF2 CHF2 H A-732 F F CHF2 CHF2 H A-733 Cl F CHF2 CHF2 H A-734 CH3 F CHF2 CHF2 H A-735 CH2CH3 F CHF2 CHF2 H A-736 H F CF3 CHF2 H A-737 F F CF3 CHF2 H A-738 Cl F CF3 CHF2 H A-739 CH3 F CF3 CHF2 H

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-740 CH2CH3 F CF3 CHF2 H A-741 H F SCHF2 CHF2 H A-742 F F SCHF2 CHF2 H A-743 Cl F SCHF2 CHF2 H A-744 CH3 F SCHF2 CHF2 H A-745 CH2CH3 F SCHF2 CHF2 H A-746 H F SCF3 CHF2 H A-747 F F SCF3 CHF2 H A-748 Cl F SCF3 CHF2 H A-749 CH3 F SCF3 CHF2 H A-750 CH2CH3 F SCF3 CHF2 H A-751 H F OCHF2 CHF2 H A-752 F F OCHF2 CHF2 H A-753 Cl F OCHF2 CHF2 H A-754 CH3 F OCHF2 CHF2 H A-755 CH2CH3 F OCHF2 CHF2 H A-756 H F OCF3 CHF2 H A-757 F F OCF3 CHF2 H A-758 Cl F OCF3 CHF2 H A-759 CH3 F OCF3 CHF2 H A-760 CH2CH3 F OCF3 CHF2 H A-761 H F F CF3 H A-762 F F F CF3 H A-763 Cl F F CF3 H A-764 CH3 F F CF3 H A-765 CH2CH3 F F CF3 H A-766 H F Cl CF3 H A-767 F F Cl CF3 H A-768 Cl F Cl CF3 H A-769 CH3 F Cl CF3 H A-770 CH2CH3 F Cl CF3 H A-771 H F CHF2 CF3 H A-772 F F CHF2 CF3 H A-773 Cl F CHF2 CF3 H A-774 CH3 F CHF2 CF3 H A-775 CH2CH3 F CHF2 CF3 H A-776 H F CF3 CF3 H A-777 F F CF3 CF3 H A-778 Cl F CF3 CF3 H

Nr. R1 Rll_ _Rl2 R13 A-779 CH3 F CF3 CF3 H A-780 CH2CH3 F CF3 CF3 H ; A-781 H F SCHF2 CF3 H A-782 F F SCHF2 CF3 H A-783 Cl F SCHF2 CF3 H A-784 CH3 F SCHF2 CF3 H A-785 CH2CH3 F SCHF2 CF3 H A-786 H F SCF3 CF3 H A-787 F F SCF3 CF3 H A-788 Cl F SCF3 CF3 H A-789 CH3 F SCF3 CF3 H A-790 CH2CH3 F SCF3 CF3 H A-791 H F OCHF2 CF3 H A-792 F F OCHF2 CF3 H A-793 Cl F OCHF2 CF3 H A-794 CH3 F OCHF2 CF3 H A-795 CH2CH3 F OCHF2 CF3 H A-796 H F OCF3 CF3 H A-797 F F OCF3 CF3 H A-798 Cl F OCF3 CF3 H A-799 CH3 F OCF3 CF3 H A-800 CH2CH3 F OCF3 CF3 H A-801 H F F H F A-8 F _ F F A-803 ei F H F A-804 CH3 F F H F A-805 CH2CH3 F F H F A-806 H F Cl H A-807 F F CZ H A-808 Cl F Cl H F A-809 CH3 F Cl H A-810 CH2CH3 F Cl H F A-811 H F CHF2 H F A-812 F F CHF2 H F A-813 Cl F CHF2 H F A-814 CH3-F--CHF2 H _ A-815 CH2CH3 F CHF2 H F A-816 H F CF3 H A-817 F F CFg' (3

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-818 Cl F CF3 H F A-819 CH3 F CF3 H F A-820 CH2CH3 F CF3 H F A-821 H F SCHF2 H F A-822 F F SCHF2 H F A-823 Ci F SCHF2 H F A-824 CH3 F SCHF2 H F A-825 CH2CH3 F SCHF2 H F A-826 H F SCF3 H F A-827 F F SCF3 H F A-828 Cl F SCF3 H F A-829 CH3 F SCF3 H F A-830 CH2CH3 F SCF3 H F A-831 H F OCHF2 H F A-832 F F OCHF2 H F A-833 Cl F OCHF2 H F A-834 CH3 F OCHF2 H F A-835 CH2CH3 F OCHF2 H F A-836 H F OCF3 H F A-837 F F OCF3 H F A-838 Cl F OCF3 H F A-839 CH3 F OCF3 H F A-840 CH2CH3 F OCF3 H F A-841 H F F F F A-842 F F F F F A-843 Cl F F F F A-844 CH3 F F F F A-845 CH2CH3 F F F F A-846 H F ci F F A-847 F F C1 F F A-848 Cl F Cl F F A-849 CH3 F Cl F F A-850 CH2CH3 F Cl F F A-851 H F CHF2 F F A-852 F F CHF2 F F A-853 Cl F CHF2 F F A-854 CH3 F CHF2 F F A-855 CH2CH3 F CHF2 F F A-856 H F CF3 F F

Nr. RI R2 Rll Rl2 R13 A-857 F F CF3 F F A-858 Cl F CF3 F F A-859 CH3 F CF3 F F A-860 CH2CH3 F CF3 F F A-861 H F SCHF2 F F A-862 F F SCHF2 F F A-863 CI F SCHF2 F F A-864 CH3 F SCHF2 F F A-865 CH2CH3 F SCHF2 F F A-866 H F SCF3 F F A-867 F F SCF3 F F A-868 Cl F SCF3 F F A-869 CH3 F SCF3 F F A-870 CH2CH3 F SCF3 F F A-871 H F OCHF2 F F A-872 F F OCHF2 F F A-873 C1 F OCHF2 F F A-874 CH3 F OCHF2 F F A-875 CH2CH3 F OCHF2 F F A-876 H F OCF3 F F A-877 F F OCF3 F F A-878 Cl F OCF3 F F A-879 CH3 F OCF3 F F A-880 CH2CH3 F OCF3 F F A-881 H F F Cl F A-882 F F F CI F A-883 Cl F F Cl F A-884 CH3 F F Cl F A-885 CH2CH3 F F C1 F A-886 H F Cl Cl F A-887 F F Cl Cl F A-888 Cl F Cl Cl F A-889 CH3 F C1 C1 F A-890 CH2CH3 F Cl Cl F A-891 H F CHF2 Cl F A-892 F F CHF2 C1 F A-893 Cl F CHF2 Cl F A-894 CH3 F CHF2 Cl F A-895 CH2CH3 F CHF2 Cl F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-896 H F CF3 ci F A-897 F F CF3 Cl F A-898 Cl F CF3 C1 F A-899 CH3 F CF3 Cl F A-900 CH2CH3 F CF3 Cl F A-901 H F SCHF2 Cl F A-902 F F SCHF2 Cl F A-903 Cl F SCHF2 C1 F A-904 CH3 F SCHF2 Cl F A-905 CH2CH3 F SCHF2 Cl F A-906 H F SCF3 Cl F A-907 F F SCF3 Cl F A-908 Cl F SCF3 Cl F A-909 CH3 F SCF3 Cl F A-910 CH2CH3 F SCF3 Cl F A-911 H F OCHF2 Cl F A-912 F F OCHF2 Cl A-913 Cl F OCHF2 Cl F A-914 CH3 F OCHF2 Cl F A-915 CH2CH3 F OCHF2 Cl F A-916 H F OCF3 Cl F A-917 F F OCF3 Ci F A-918 Cl F OCF3 Cl F A-919 CH3 F OCF3 C1 F A-920 CH2CH3 F OCF3 Cl F A-921 H F F CHF2 F A-922 F F F CHF2 F A-923 CI F F CHF2 F A-924 CH3 F F CHF2 F A-925 CH2CH3 F F CHF2 F A-926 H F Cl CHF2 F A-927 F F Cl CHF2 A-928 Cl F Cl CHF2 F A-929 CH3 F Cl CHF2 F A-930 CH2CH3 F ci CHF2 F A-931 H F CHF2 CHF2 F A-932 F F CHF2 CHF2 F A-933 Cl F CHF2 CHF2 F A-934 CH3 F CHF2 CHF2

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-935 CH2CH3 F CHF2 CHF2 F A-936 H F CF3 CHF2 F A-937 F F CF3 CHF2 F A-938 Cl F CF3 CHF2 F A-939 CH3 F CF3 CHF2 F A-940 CH2CH3 F CF3 CHF2 F A-941 H F SCHF2 CHF2 F A-942 F F SCHF2 CHF2 F A-943 Cl F SCHF2 CHF2 F A-944 CH3 F SCHF2 CHF2 F A-945 CH2CH3 F SCHF2 CHF2 F A-946 H F SCF3 CHF2 F A-947 F F SCF3 CHF2 F A-948 C1 F SCF3 CHF2 F A-949 CH3 F SCF3 CHF2 F A-950 CH2CH3 F SCF3 CHF2 F A-951 H F OCHF2 CHF2 F A-952 F F OCHF2 CHF2 F A-953 Cl F OCHF2 CHF2 F A-954 CH3 F OCHF2 CHF2 F A-955 CH2CH3 OCHF2 CHF2 F A-956 H F OCF3 CHF2 F A-957 F F OCF3 CHF2 F A-958 C1 F OCF3 CHF2 F A-959 CH3 F OCF3 CHF2 F A-960 CH2CH3 F OCF3 CHF2 F A-961 H F F CF3 F A-962 F F F CF3 F A-963 Cl F F CF3 F A-964 CH3 F F CF3 F A-965 CH2CH3 F F CF3 F A-966 H F Cl CF3 F A-967 F F Cl CF3 F A-968 C1 F Cl CF3 F A-969 CH3 F Cl CF3 F A-970 CH2CH3 F Cl CF3 F A-971 H F CHF2 CF3 F A-972 F F CHF2 CF3 F A-973 Cl F CHF2 CF3 F

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-974 CH3 F CHF2 CF3 F A-975 CH2CH3 F CHF2 CF3 F A-976 H F CF3 CF3 F A-977 F F CF3 CF3 F A-978 Cl F CF3 CF3 F A-979 CH3 F CF3 CF3 F A-980 CH2CH3 F CF3 CF3 F A-981 H F SCHF2 CF3 F A-982 F F SCHF2 CF3 F A-983 Cl F SCHF2 CF3 F A-984 CH3 F SCHF2 CF3 F A-985 CH2CH3 F SCHF2 CF3 F A-986 H F SCF3 CF3 F A-987 F F SCF3 CF3 F A-988 Cl F SCF3 CF3 F A-989 CH3 F SCF3 CF3 F A-990 CH2CH3 F SCF3 CF3 F A-991 H F OCHF2 CF3 F A-992 F F OCHF2 CF3 F A-993 Cl F OCHF2 CF3 F A-994 CH3 F OCHF2 CF3 F A-995 CH2CH3 F OCHF2 CF3 F A-996 H F OCF3 CF3 F A-997 F F OCF3 CF3 F A-998 Cl F OCF3 CF3 F A-999 CH3 F OCF3 CF3 F A-1000 CH2CH3 F OCF3 CF3 F A-1001 H F F H Cl A-1002 F F F H Cl A=1003 Cl F F H Cl A-1004 CH3 F F H Cl A-1005 CH2CH3 F F H Cl A-1006 H F Cl H Cl A-1007 F F Cl H Cl A-1008 Cl F Cl H Cl A-1009 CH3 F Cl H Cl A-1010 CH2CH3 F Cl H Cl A-1011 H F CHF2 H Cl A-1012 F F CHF2 H ci

Nr. R2 Rll R12 R13 A-1013 Cl F CHF2 H Cl A-1014 CH3 F CHF2 H Cl A-1015 CH2CH3 F CHF2 H Cl A-1016 H F CF3 H Cl A-1017 F F CF3 H Cl A-1018 Cl F CF3 H Cl A-1019 CH3 F CF3 H C1 A-1020 CH2CH3 F CF3 H Cl A-1021 H F SCHF2 H Cl A-1022 F F SCHF2 H Cl A-1023 Cl F SCHF2 H Cl A-1024 CH3 F SCHF2 H Cl A-1025 CH2CH3 F SCHF2 H Cl A-1026 H F SCF3 H Cl A-1027 F F SCF3 H Cl A-1028 Cl F SCF3 H Cl A-1029 CH3 F SCF3 H Cl A-1030 CH2CH3 F SCF3 H Cl A-1031 H F OCHF2 H Cl A-1032 F F OCHF2 H Cl A-1033 Cl F OCHF2 H Cl A-1034 CH3 F OCHF2 H Cl A-1035 CH2CH3 F OCHF2 H Cl A-1036 H F OCF3 H Cl A-1037 F F OCF3 H Cl A-1038 Cl F OCF3 H Cl A-1039 CH3 F OCF3 H Cl A-1040 CH2CH3 F OCF3 H Cl A-1041 H F F F Cl A-1042 F F F F ci A-1043 Cl F F F Cl A-1044 CH3 F F F Cl A-1045 CH2CH3 F F F Cl A-1046 H F Cl F Cl A-1047 F F Cl F Cl A-1048 Cl F Cl F Cl A-1049 CH3 F Cl F Cl A-1050 CH2CH3 F Cl F Cl A-1051 H F CHF2 F Cl

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1052 F F CHF2 F Cl A-1053 Cl F CHF2 F Cl A-1054 CH3 F CHF2 F Cl A-1055 CH2CH3 F CHF2 F Cl A-1056 H F CF3 F Cl A-1057 F F CF3 F Cl A-1058 Cl F CF3 F Cl A-1059 CH3 F CF3 F Cl A-1060 CH2CH3 F CF3 F Cl A-1061 H F SCHF2 F Cl A-1062 F F SCHF2 F Cl A-1063 Cl F SCHF2 F Cl A-1064 CH3 F SCHF2 F Cl A-1065 CH2CH3 F SCHF2 F Cl A-1066 H F SCF3 F Cl A-1067 F F SCF3 F Cl A-1068 Cl F SCF3 F Cl A-1069 CH3 F SCF3 F Cl A-1070 CH2CH3 F SCF3 F Cl A-1071 H F OCHF2 F Cl A-1072 F F OCHF2 F Cl A-1073 Cl F OCHF2 F Cl A-1074 CH3 F OCHF2 F Cl A-1075 CH2CH3 F OCHF2 F Cl A-1076 H F OCF3 F Cl A-1077 F F OCF3 F Cl A-1078 Cl F OCF3 F Cl A-1079 CH3 F OCF3 F Cl A-1080 CH2CH3 F OCF3 F Cl A-1081 H F F Cl ci A-1082 F F F Cl Cl A-1083 Cl F F Cl Cl A-1084 CH3 F F Cl Cl A-1085 CH2CH3 F F Cl Cl A-1086 H F Cl Cl Cl A-1087 F F Cl Cl Cl A-1088 Cl F Cl Cl Cl A-1089 CH3 F Cl Cl Cl A-1090 CH2CH3 F Cl Cl Cl

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1091 H F CHF2 Cl Cl A-1092 F F CHF2 Cl Cl A-1093 Cl F CHF2 Cl Cl A-1094 CH3 F CHF2 Cl Cl A-1095 CH2CH3 F CHF2 Cl Cl A-1096 H F CF3 Cl Cl A-1097 F F CF3 Cl Ci A-1098 Cl F CF3 Cl Cl A-1099 CH3 F CF3 Cl Cl A-1100 CH2CH3 F CF3 Cl Cl A-1101 H F SCHF2 Cl Cl A-1102 F F SCHF2 Cl Cl A-1103 Cl F SCHF2 Cl Cl A-1104 CH3 F SCHF2 Cl Cl A-1105 CH2CH3 F SCHF2 Cl Cl A-1106 H F SCF3 Cl Cl A-1106 F F SCF3 Cl Cl A-1108 Cl F SCF3 Cl Cl A-1109 CH3 F SCF3 Cl Cl A-1110 CH2CH3 F SCF3 C1 Cl A-1111 H F OCHF2 Cl Cl A-1112 F F OCHF2 Cl Cl A-1113 Cl F OCHF2 Cl Cl A-1114 CH3 F OCHF2 Cl Cl A-1115 CH2CH3 F OCHF2 Cl Cl A-1116 H F OCF3 Cl Cl A-1117 F F OCF3 Cl Cl A-1118 Cl F OCF3 Cl Cl A-1119 CH3 F OCF3 Cl Cl A-1120 CH2CH3 F OCF3 Cl Cl A-1121 H F F CHF2 Ci A-1122 F F F CHF2 Cl A-1123 Cl F F CHF2 Cl A-1124 CH3 F F CHF2 C1 A-1125 CH2CH3 F F CHF2 Cl A-1126 H F Cl CHF2 Cl A-1127 F F Cl CHF2 Cl A-1128 Cl F Cl CHF2 Cl A-1129 CH3 F Cl CHF2 Cl

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1130 CH2CH3 F Cl CHF2 Cl A-1131 H F CHF2 CHF2 Cl A-1132 F F CHF2 CHF2 Cl A-1133 Cl F CHF2 CHF2 Cl A-1134 CH3 F CHF2 CHF2 Cl A-1135 CH2CH3 F CHF2 CHF2 Cl A-1136 H F CF3 CHF2 Cl A-1137 F F CF3 CHF2 Cl A-1138 Cl F CF3 CHF2 Cl A-1139 CH3 F CF3 CHF2 Cl A-1140 CH2CH3 F CF3 CHF2 C1 A-1141 H F SCHF2 CHF2 Cl A-1142 F F SCHF2 CHF2 Cl A-1143 ci F SCHF2 CHF2 Cl A-1144 CH3 F SCHF2 CHF2 Cl A-1145 CH2CH3 F SCHF2 CHF2 Cl A-1146 H F SCF3 CHF2 Cl A-1147 F F SCF3 CHF2 Cl A-1148 Cl F SCF3 CHF2 Cl A-1149 CH3 F SCF3 CHF2 Cl A-1150 CH2CH3 F SCF3 CHF2 Cl A-1151 H F OCHF2 CHF2 Cl A-1152 F F OCHF2 CHF2 Cl A-1153 Cl F OCHF2 CHF2 Cl A-1154 CH3 F OCHF2 CHF2 Cl A-1155 CH2CH3 F OCHF2 CHF2 Cl A-1156 H F OCF3 CHF2 Cl A-1157 F F OCF3 CHF2 Cl A-1158 Cl F OCF3 CHF2 Cl A-1159 CH3 F OCF3 CHF2 Cl A-1160 CH2CH3 F OCF3 CHF2 Cl A-1161 H F F CF3 Cl A-1162 F F F CF3 Cl A-1163 Cl F F CF3 C1 A-1164 CH3 F F CF3 Cl A-1165 CH2CH3 F F CF3 Cl A-1166 H F Cl CF3 Cl A-1167 F F Cl CF3 CI A-1168 Cl F Cl CF3 Cl

Nr. R1 Rll R12 R13 A-1169 CH3 F Cl CF3 Cl A-1170 CH2CH3 F Cl CF3 Cl A-1171 H F CHF2 CF3 Cl A-1172 F F CHF2 CF3 C1 A-1173 Cl F CHF2 CF3 Cl A-1174 CH3 F CHF2 CF3 Cl A-1175 CH2CH3 F CHF2 CF3 Cl A-1176 H F CF3 CF3 Cl A-1177 F F CF3 CF3 Cl A-1178 Cl F CFs CFs Cl A-1179 CH3 F CF3 CF3 ci A-1180 CH2CH3 F CF3 CF3 Cl A-1181 H F SCHF2 CF3 Cl A-1182 F F SCHF2 CF3 Cl A-1183 Cl F SCHF2 CF3 Cl A-1184 CH3 F SCHF2 CF3 Cl A-1185 CH2CH3 F SCHF2 CF3 Cl A-1186 H F SCF3 CF3 Cl A-1187 F F SCF3 CF3 Cl A-1188 Cl F SCF3 CF3 Cl A-1189 CH3 F SCF3 CF3 Cl A-1190 CH2CH3 F SCF3 CF3 Cl A-1191 H F OCHF2 CF3 Cl A-1192 F F OCHF2 CF3 Cl A-1193 Cl F OCHF2 CF3 Cl A-1194 CH3 F OCHF2 CF3 Cl A-1195 CH2CH3 F OCHF2 CF3 Cl A-1196 H F OCF3 CF3 Cl A-1197 F F OCF3 CF3 Cl A-1198 Cl F OCF3 CF3 Cl A-1199 CH3 F OCF3 CF3 Cl A-1200 CH2CH3 F OCF3 CF3 Cl A-1201 H Cl F H H A-1202 F Cl F H H A-1203 Cl Cl F H H A-1204 CH3 Cl F H H A-1205 CH2CH3 Cl F H H A-1206 H Cl Cl H H A-1207 F Cl Cl H H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1208 Cl Cl Cl H H A-1209 CH3 C1 Cl H H A-1210 CH2CH3 Cl Cl H H A-1211 H Cl CHF2 H H A-1212 F Cl CHF2 H H A-1213 Cl Cl CHF2 H H A-1214 CH3 Cl CHF2 H H A-1215 CH2CH3 Cl CHF2 H H A-1216 H Cl CF3 H H A-1217 F Cl CF3 H H A-1218 Cl Cl CF3 H H A-1219 CH3 Cl CF3 H H A-1220 CH2CH3 Cl CF3 H H A-1221 H Cl SCHF2 H H A-1222 F Cl SCHF2 H H A-1223 Cl Cl SCHF2 H H A-1224 CH3 Cl SCHF2 H H A-1225 CH2CH3 Cl SCHF2 H H A-1226 H Cl SCF3 H H A-1227 F Cl SCF3 H H A-1228 Cl Cl SCF3 H H A-1229 CH3 Cl SCF3 H H A-1230 CH2CH3 Cl SCF3 H H A-1231 H Cl OCHF2 H H A-1232 F Cl OCHF2 H H A-1233 Cl C1 OCHF2 H H A-1234 CH3 Cl OCHF2 H H A-1235 CH2CH3 Cl OCHF2 H H A-1236 Cl OCF3 H A-1237 F Cl OCF3 H H A-1238 Cl Cl OCF3 H H A-1239 CH3 Cl OCF3 H H A-1240 CH2CH3 Cl OCF3 H H A-1241 H Cl F F H A-1242 F Cl F F H A-1243 Cl Cl F F H A-1244 CH3 Cl F F H A-1245 CH2CH3 Cl F F H A-1246 H Cl Cl F H

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1247 F Cl Cl F H A-1248 Cl Cl Cl F H A-1249 CH3 Cl Cl F H A-1250 CH2CH3 Cl Cl F H A-1251 Cl CHF2 F H A-1252 F Cl CHF2 F H A-1253 Cl Cl CHF2 F H A-1254 CH3 Cl CHF2 F H A-1255 CH2CH3 Cl CHF2 F H A-1256 H Cl CF3 F H A-1257 F Cl CF3 F H A-1258 Cl Cl CF3 F H A-1259 CH3 Cl CF3 F H A-1260 CH2CH3 Cl CF3 F H A-1261 H Cl SCHF2 F H A-1262 F Cl SCHF2 F H A-1263 Cl Cl SCHF2 F H A-1264 CH3 Cl SCHF2 F H A-1265 CH2CH3 Cl SCHF2 F H A-1266H Cl SCF3 F H A-1267 F Cl SCF3 F H A-1268 Cl Cl SCF3 F H A-1269 CH3 Cl SCF3 F H A-1270 CH2CH3 Cl SCF3 F H A-1271 H Cl OCHF2 F H A-1272 F Cl OCHF2 F H A-1273 Cl Cl OCHF2 F H A-1274 CH3 Cl OCHF2 F H A-1275 CH2CH3 Cl OCHF2 F H A-1276 H Cl OCF3 F H A-1277 F Cl OCF3 F H A-1278 Cl Cl OCF3 F H A-1279 CH3 Cl OCF3 F H A-1280 CH2CH3 Cl OCF3 F H A-1281 H Cl F Cl H A-1282 F Cl F Cl H A-1283 Cl Cl F Cl H A-1284 CH3 Cl F Cl H A-1285 CH2CH3 Cl F Cl H

Nr. RI R2 Rll Rl2 R13 A-1286 Cl Cl Cl H A-1287 F Cl Cl Cl H A-1288 Cl Cl Cl Cl H A-1289 CH3 Cl Cl Cl H A-1290 CH2CH3 Cl Cl Cl H A-1291 Cl CHF2 Cl H A-1292 F Cl CHF2 Cl H A-1293 Cl Cl CHF2 Cl H A-1294 CH3 Cl CHF2 Cl H A-1295 CH2CH3 Cl CHF2 Cl H A-1296 H Cl CF3 Cl H A-1297 F Cl CF3 Cl H A-1298 Cl Cl CF3 Cl H A-1299 CH3 Cl CF3 Cl H A-1300 CH2CH3 Cl CF3 Cl H A-1301 H Cl SCHF2 Cl H A-1302 F Cl SCHF2 Cl H A-1303 Cl Cl SCHF2 Cl H A-1304 CH3 Cl SCHF2 Cl H A-1305 CH2CH3 Cl SCHF2 Cl H A-1306 H Cl SCF3 Cl H A-1307 F Cl SCF3 Cl H A-1308 Cl Cl SCF3 Cl H A-1309 CH3 Cl SCF3 Cl H A-1310 CH2CH3 Cl SCF3 Cl H A-1311 H Cl OCHF2 Cl H A-1312 F Cl OCHF2 Cl H A-1313 Cl Cl OCHF2 Cl H A-1314 CH3 Cl OCHF2 Cl H A-1315 CH2CH3 Cl OCHF2 Cl H A-1316 H Cl OCF3 Cl H A-1317 F Cl OCF3 Cl H A-1318 Cl Cl OCF3 Cl H A-1319 CH3 Cl OCF3 Cl H A-1320 CH2CH3 Cl OCF3 C1 H A-1321 H Cl F CHF2 H A-1322 F Cl F CHF2 H A-1323 Cl Cl F CHF2 H A-1324 CH3 F CHF2 H

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1325 CH2CH3 Cl F CHF2 H A-1326 H Cl Cl CHF2 H A-1327 F Cl Cl CHF2 H A-1328 Cl Cl Cl CHF2 H A-1329 CH3 Cl Cl CHF2 H A-1330 CH2CH3 Cl Cl CHF2 H A-1331 H Cl CHF2 CHF2 H A-1332 F Cl CHF2 CHF2 H A-1333 Cl Cl HF2 CHF2 H A-1334 CH3 Cl CHF2 CHF2 H A-1335 CH2CH3 Cl CHF2 CHF2 H A-1336 H Cl CF3 CHF2 H A-1337 F Cl CF3 CHF2 H A-1338 Cl Cl CF3 CHF2 H A-1339 CH3 Cl CF3 CHF2 H A-1340 CH2CH3 Cl CF3 CHF2 H A-1341 H Cl SCHF2 CHF2 H A-1342 F Cl SCHF2 CHF2 H A-1343 Cl Cl SCHF2 CHF2 H A-1344 CH3 Cl SCHF2 CHF2 H A-1345 CH2CH3 Ci SCHF2 CHF2 H A-1346 H Cl SCF3 CHF2 H A-1347 F Cl SCF3 CHF2 H A-1348 Cl Cl SCF3 CHF2 H A-1349 CH3 Cl SCF3 |CHF2 H A-1350 CH2CH3 Cl SCF3 CHF2 H A-1351 H Cl OCHF2 CHF2 H A-1352 F Cl OCHF2 CHF2 H A-1353 ci Cl OCHF2 CHF2 H A-1354 CH3 Cl OCHF2 CHF2 H A-1355 CH2CH3 Cl OCHF2 CHF2 H A-1356 H Cl OCF3 CHF2 H A-1357 F Cl OCF3 CHF2 H A-1358 Cl Cl OCF3 CHF2 H A-1359 CH3 Cl OCF3 CHF2 H A-1360 CH2CH3 Cl OCF3 CHF2 H A-1361 H Cl F CF3 H A-1362 F Cl F CF3 H A-1363 Cl Cl F CF3 H

Nr. R1 R2 Rll Rl2 R13 A-1364 CH3 Cl F CF3 H A-1365 CH2CH3 Cl F CF3 H A-1366 H Cl Cl CF3 H A-1367 F Cl Cl CF3 H A-1368 Cl Cl Cl CF3 H A-1369 CH3 Cl Cl CF3 H A-1370 CH2CH3 Cl C1 CF3 H A-1371 H C1 CHF2 CF3 H A-1372 F Cl CHF2 CH3 H A-1373 Cl Cl CHF2 CF3 H A-1374 CH3 Cl CHF2 CF3 H A-1375 CH2CH3 Cl CHF2 CH3 H A-1376 H Cl CF3 CF3 H A-1377 F Cl CF3 CF3 H A-1378 Cl Cl CF3 CF3 H A-1379 CH3 Cl CF3 CF3 H A-1380 CH2CH3 C1 CF3 CF3 H A-1381 H Cl SCHF2 CF3 H A-1382 F Cl SCHF2 CF3 H A-1383 Cl ci SCHF2 CF3 H A-1384 CH3 Cl SCHF2 CF3 H A-1385 CH2CH3 Cl SCHF2 CF3 H A-1386 H C1 SCF3 CF3 H A-1387 F Cl SCF3 CF3 H A-1388 Cl Cl SCF3 CF3 H A-1389 CH3 Cl SCF3 CF3 H A-1390 CH2CH3 Cl SCF3 CF3 H A-1391 H Cl OCHF2 CF3 H A-1392 F Cl OCHF2 CF3 H A-1393 Cl Cl OCHF2 CF3 H A-1394 CH3 C1 OCHF2 CF3 H A-1395 CH2CH3 Cl OCHF2 CF3 H A-1396 H Cl OCF3 CF3 H A-1397 F Cl OCF3 CF3 H A-1398 Cl Cl OCF3 CF3 H A-1399 CH3 Cl OCF3 CF3 H A-1400 CH2CH3 Cl OCF3 CF3 H A-1401 H Cl F H F A-1402 F F H F

Nr. R1 R2 Rll Rl2 R13 A-1403 C1 C1 F H F A-1404 CH3 C1 F H F A-1405 CH2CH3 Cl F H F A-1406 H Cl Cl H F A-1407 F Cl Cl H F A-1408 Cl Cl Cl H F A-1409 CH3 Cl Cl H F A-1410 CH2CH3 Cl Cl H F A-1411 H Cl CHF2 H F A-1412 F Cl CHF2 H F A-1413 Ci Cl CHF2 H F A-1414 CH3 Cl CHF2 H F A-1415 CH2CH3 ci CHF2 H F A-1416 H Ci CF3 H F A-1417 F Ci CF3 H F A-1418 Cl C1 CF3 H F A-1419 CH3 Cl CF3 H F A-1420 CH2CH3 Cl CF3 H F A-1421 H Cl SCHF2 H F A-1422 F ci SCHF2 H F A-1423 Cl Cl SCHF2 H F A-1424 CH3 Cl SHF2 H F A-1425 CH2CH3 Cl SCHF2 H F A-1426 H Cl SCF3 H F A-1427 F Cl SCF3 H F A-1428 Cl Cl SCF3 H F A-1429 CH3 Cl SCF3 H F A-1430 CH2CH3 Cl SCF3 H F A-1431 H Cl OCHF2 H F A-1432 F Cl OCHF2 H F A-1433 Cl Cl OCHF2 H F A-1434 CH3 Cl OCHF2 H F A-1435 CH2CH3 Cl OCHF2 H F A-1436 H Cl OCF3 H F A-1437 F Cl OCF3 H F A-1438 Cl Cl OCF3 H F A-1439 CH3 Cl OCF3 H F A-1440 CH2CH3 Cl OCF3 H F A-1441 H Cl F F F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1442 F C1 F F F A-1443 C1 C1 g F A-1444 CH3 CI F F F A-1445 CH2CH3 Cl F F _ F A-1446 H Cl C1 F F A-1447 F Cl C1 F A-1448 Cl C1 Cl F F A-1449 CH3 Cl Cl F F A-1450 CH2CH3 C1 Cl F F A-1451 H C1 CHF2 F F A-1452 F C1 CHF2 F F A-1453 Cl C1 CHF2 F. A-1454 CH3 Cl CHF2 F F A-1455 CH2CH3 ci CHF2 F F A-1456 H C1 CF3 F F A-1457 F Cl CFs F F A-1458 Cl Cl CF3 F F A-1459 CH3 Cl CF3 P F A-1460 CH2CH3 Cl CF3 F F A-1461 H Cl SCHF2 F F A-1462 F Cl SCHF2 F F A-1463 Cl Cl SCHF2 F F A-1464 CH3 Cl SCHF2 F _ F A-1465 CH2CH3 Cl SCHF2 F F A-1466 H Cl SCF3 F F A-1467 F Cl SCF3 F F A-1468 Cl Cl SCF3 F F A-1469 CH3 Cl SCF3 F F A-1470 CH2CH3 Cl SCF3 F F A-1471 _ Cl OCHF2 F _ A-1472 F Cl OCHF2 F F A-1473 Cl _ Cl OCHF2 F _ _ A-1474 CH3 Cl OCHF2 F F A-1475 CH2CH3 C1 OCHF2 F F A-1476 H Cl OCF3 F F A-1477 F Cl OCF3 F F A-1478 Cl C1 OCF3 F F A-1479 CH3 Cl OCF3 F F A-1480 CH2CH3 Cl OCF3 F F

Nr. Rl R2 Rll R12 R13 A-1481 H Cl F Cl F A-1482 F Cl F Cl F A-1483 Cl Cl F Cl F A-1484 CH3 C1 F Cl F A-1485 CH2CH3 Cl F Cl F A-1486 H Cl Cl Cl F A-1487 F Cl Cl Cl F A-1488 Cl Cl Cl Cl F A-1489 CH3 Cl Cl Cl F A-1490 CH2CH3 Cl Cl Cl F A-1491 H Cl CHF2 Cl F A-1492 F C1 CHF2 C1 F A-1493 Cl Cl CHF2 Cl F A-1494 CH3 Cl CHF2 Cl F A-1495 CH2CH3 Cl CHF2 Cl F A-1496 H Cl CF3 Cl F A-1497 F Cl CF3 Cl F A-1498 Cl Cl CF3 Cl F A-1499 CH3 Cl CF3 Cl F A-1500 CH2CH3 Cl CF3 Cl F A-1501 H Cl SCHF2 Cl F A-1502 F Cl SCHF2 Cl F A-1503 Cl Cl SCHF2 Cl F A-1504 CH3 Cl SCHF2 Cl F A-1505 CH2CH3 Cl SCHF2 Cl F A-1506 H Cl SCF3 C1 F A-1507 F Cl SCF3 Cl F A-1508 CI CI SCF3 Cl F A-1509 CH3 Cl SCF3 Cl F A-1510 CH2CH3 Cl SCF3 Cl F A-1511 H Cl OCHF2 C1 F A-1512 F Cl OCHF2 Cl F A-1513 Cl Cl OCHF2 Cl F A-1514 CH3 Cl OCHF2 Cl F A-1515 CH2CH3 Cl OCHF2 Cl F A-1516 H Cl OCF3 Cl F A-1517 F Cl OCF3 Cl A-1518 Cl Cl OCF3 Cl F A-1519 CH3 Cl OCF3 Cl Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1520 CH2CH3 Cl OCF3 Cl F A-1521 H Cl F CHF2 F A-1522 F Cl F CHF2 F A-1523 Cl Cl F CHF2 F A-1524 CH3 Cl F CHF2 F A-1525 CH2CH3 Cl F CHF2 F A-1526 H ci Cl CHF2 F A-1527 F Cl Cl CHF2 F A-1528 Cl Cl Cl CHF2 F A-1529 CH3 Cl Cl CHF2 F A-1530 CH2CH3 C1 C1 CHF2. F A-1531 H Cl CHF2 CHF2 F A-1532 F C1 CHF2 CHF2 F A-1533 C1 Cl CHF2 CHF2 F A-1534 CH3 Cl CHF2 CHF2 F A-1535 CH2CH3 Cl CHF2 CHF2 F A-1536 H Cl CF3 CHF2 F A-1537 F Cl CF3 CHF2 _ A-1538 Cl Cl CF3 CHF2 F A-1539 CH3 Cl CF3 CHF2 F A-1540 CH2CH3 C1 CF3 CHF2 F A-1541 H Cl SCHF2 CHF2 F A-1542 _ _ Cl SCHF2 CHF2 F A-1543 Cl Cl SCHF2 CHF2 F A-1544 CH3 Cl SCHF2 CHF2 F A-1545 CH2CH3 Cl SCHF2 CHF2 F A-1546 H Cl SCF3 CHF2 F A-1547 F Cl SCF3 CHF2 F A-1548 Cl Cl SCF3 CHF2 F A-1549 CH3 Cl SCF3 CHF2 F A-1550 CH2CH3 Cl SCF3 CHF2 F A-1551 H Cl OCHF2 CHF2 F A-1552 F _ C1 OCHF2 CHF2 F A-1553 Cl Cl OCHF2 CHF2 F A-1554 CH3 Cl OCHF2 CHF2 F A-1555 CH2CH3 Cl OCHF2 CHF2 F A-1556 H _ Cl OCF3 CHF2 _ A-1557 F Cl OCF3 CHF2 F A-1558 Cl Cl OCF3 CHF2 F

Nr. RI R2 Rll R12 R13 A-1559 CH3 C1 OCF3 CHF2 F A-1560 CH2CH3 C1 OCF3 CHF2 F A-1561 1Cl F CF3 F A-1562 F Cl F CF3 F A-1563 Cl _ Cl F CF3 F A-1564 CH3 C1 F CF3 F A-1565 CH2CH3 Cl F CF3 F A-1566 H C1 ei CF3 F A-1567 F C1 C1 CF3 F A-1568 C1 C1 C1 CF3 F A-1569 CH3 C1 C1 CF3 F A-1570 CH2CH3 Cl C1 CF3 _ A-1571 H Cl CHF2 CF3 F A-1572 F C1 CHF2 CF3 F A-1573 Cl Cl CHF CF3 F A-1574 CH3 Cl CHF2 CF3 F A-1575 CH2CH3 C1 CHF2 CF3 F A-1576 H C1 CF3 CF3 F A-157 ? F ei CF3 CF3 F A-1578 Cl Cl CF3 CF3 F A-1578EIEI'EFEi'F A-1579 CH3 C1 CF3 CF3 F A-1580 CH2CH3 Cl CF3 CF3 F A-1581 H Cl SCHF2 CF3 F A-1582 F Cl SCHF2 CF3 F A-1583 C1 Cl SCHF2 CF3 F A-1584 CH3 Cl SCHF2 CF3 F A-1585 CH2CH3 Cl SCHF2 CF3 F A-1586 H Cl SCF3 CF3 A-1587 F Cl SCF3 CF3 F A-1588 Cl Cl SCF3 CF3 F A-1589 CH3 Cl SCF3 CF3 F A-1590 CH2CH3 Cl SCF3 CF3 F A-1591 H Cl OCHF2 CF3 F A-1592 F Cl OCHF2 CF3 A-1593 C1 Cl OCHF2 CF3 F A-1594 CH3 CI OCHF2 CF3 F A-1595 CH2CH3 Cl OCHF2 CF3 F A-1596 H Cl OCF3 CF3 F A-1597 F Cl OCF3 CF3 F

Nr. Rl R2 Rll-R12 R13 A-1598 C1 Cl OCF3 CF3 F A-1599 CH3 Cl OCF3 CF3 F A-1600 CH2CH3 Cl OCF3 CF3 F A-1601 H Cl F H C1 A-1602 F Cl F H Cl A-1603 C1 C1 F g A-1604 CH3-C1 F H Cl A-1605 CH2CH3 Cl F H Cl A-1606 H C1 Cl H C1 A-1607 F Cl Cl Cl A-1608'EI'EL'El'HEI 'A-1609'En'3EI'EI'H'EI A-1608 Cl Cl Cl H Cl A-1609 CH3 ei ei H ei A-1609 CH3 Cl C1 H Cl A-1610 CH2CH3 Cl ei H Cl A-1611 H ei CHF2 H ei A-1612 F C1 CHF2 H C1 A-1613 C1 Cl CHF2 I3 A-1614 CH3 Cl CHF2 H Cl A-1615 CH2CH3 Cl CHF2 H Cl A-1616 H C1 CF3 H Cl A-1617 F Cl CF3 H C1 A-1618 Cl Cl CF3 H Cl A-1619 CH3 Cl CF3 H Cl A-1620 CH2CH3 Cl CF3 H C1 H Cl SCHF2 H Cl A-1621 H C1 SCHF2 H C1 A-1622 F-C1 SCHF2 H Ci A-1623 ei Cl SCHF2 H Cl A-1623'EI'EISCHF2i'EI A-1624 CH3-Cl SCHF2 H. Cl A-i625 CH2CH3 Cl SCHF2 H Cl A-1626 H C1 SCF3 H C1 A-1627 F Cl SCF3 H Cl A-1628 C1 C1 SCF3 H Cl A-1629 CH3 Cl SCF3 H Cl A-1630 CH2CH3 Cl SCF3 H Cl A-1631 H ei OCHF2 H A-1632 F C1 OCHF2 H Cl A-1633 Cl C1 OCHF2 H C1 A-1634 CH3 Cl OCHF2 H Cl A-1635 CH2CH3 Cl OCHF2 H Cl A-1636 H _ C1 OCF3 H _

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1637 F Cl OCF3 H Cl A-1638 Cl Cl OCF3 H Cl A-1639 CH3 Cl OCF3 H Cl A-1640 CH2CH3 Ci OCF3 H Ci A-1641 H Cl F F Cl A-1642 F Cl F F Cl A-1643 Cl Cl F F Cl A-1644 CH3 Cl F F Ci A-1645 CH2CH3 Cl F F Cl A-1646 H Cl Cl F Cl A-1647 F ci Ci F ci A-1648 C1 Cl C1 F C1 A-1649 CH3 Cl Cl F Cl A-1650 CH2CH3 Cl Cl F Cl A-1651 H Cl CHF2 F Cl A-1652 F ci CHF2 F Cl A-1653 Cl Cl CHF2 F Cl A-1654 CH3 Cl CHF2 F C1 A-1655 CH2CH3 Cl CHF2 F Cl A-1656 H C1 CF3 F C1 A-1657 F C1 CF3 F C1 A-1658 Cl Ci CF3 F ci A-1659 CH3 Cl CF3 F Cl A-1660 CH2CH3 Cl CF3 F Cl A-1661 H Cl SCHF2 F Cl A-1662 F Cl SCHF2 F Cl A-1663 Cl Cl SCHF2 F Cl A-1664 CH3 Cl SCHF2 F Cl A-1665 CH2CH3 Cl SCHF2 F Cl A-1666 H Cl SCF3 F Cl A-1667 F Cl SCF3 F Cl A-1668 Cl Cl SCF3 F Cl A-1669 CH3 Cl SCF3 F Cl A-1670 CH2CH3 Cl SCF3 F Cl A-1671 H Cl OCHF2 F Cl A-1672 F Cl OCHF2 F Cl A-1673 Cl Cl OCHF2 F Cl A-1674 CH3 Cl OCHF2 F Cl A-1675 CH2CH3 Cl OCHF2 F Cl

Nr. Rl R2 Rll Rl2 Rl3 A-1676 H Cl OCF3 F C1 A-1677 F Cl OCF3 F Cl A-1678 Cl Cl OCF3 F Cl A-1679 CH3 Cl OCF3 F Cl A-1680 CH2CH3 Cl OCF3 F Cl A-1681 H Cl F Cl Cl A-1682 F ei F Cl Cl A-1683 Cl Cl F Cl Cl A-1684 CH3 Cl F Cl Cl A-1685 CH2CH3 Cl F Cl Cl A-1686 Cl Cl Cl Cl A-1687 F C1 Cl Cl Cl A-1688 Cl Cl Cl Cl Cl A-1689 CH3 Cl Cl Cl C1 A-1690 CH2CH3 Cl Cl Cl Cl A-1691 H Cl CHF2 Cl Cl A-1692 F Cl CHF2 Cl Cl A-1693 Cl Cl CHF2 Cl Cl A-1694 CH3 Cl CHF2 Cl Cl A-1695 CH2CH3 Cl CHF2 Cl Cl A-1696 H Cl CF3 Cl Cl A-1697 F Cl CF3 Cl Cl A-1698 Cl Cl CF3 Cl Cl A-1699 CH3 Cl CF3 Cl Cl A-1700 CH2CH3 Cl CF3 Cl Cl A-1701 H C1 SCHF2 Cl Cl A-1702 F Cl SCHF2 Cl Cl A-1703 Cl Cl SCHF2 Cl Cl A-1704 CH3 Cl SCHF2 Cl Cl A-1705 CH2CH3 Cl SCHF2 Cl Cl A-1706 H C1 SCF3 Cl C1 A-1707 F Cl SCF3 C1 C1 A-1708 Cl Cl SCF3 Cl Cl A-1709 CH3 Cl SCF3 Cl Cl A-1710 CH2CH3 Cl SCF3 Cl Cl A-1711 H Cl OCHF2 Cl Cl A-1712 F Cl OCHF2 Cl Cl A-1713 Cl Cl OCHF2 Cl Cl A-1714 CH3 Cl OCHF2 C1 C1

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-1715 CH2CH3 Cl OCHF2 Cl C1 A-1716 H Cl OCF3 Cl Cl A-1717 F Cl OCF3 Cl Cl A-1718 Cl Cl OCF3 Cl Cl A-1719 CH3 Cl OCF3 Cl Cl A-1720 CH2CH3 Cl OCF3 Cl Cl A-1721 H Cl F CHF2 Cl A-1722 F Cl F CHF2 Cl A-1723 Cl Cl F CHF2 Cl A-1724 CH3 Cl F CHF2 Cl A-1725 CH2CH3 Cl F CHF2 Cl A-1726 H Cl Cl CHF2 Cl A-1727 F Cl C1 CHF2 Cl A-1728 Ci Cl C1 CHF2 Cl A-1729 CH3 Cl Cl CHF2 Cl A-1730 CH2CH3 Cl Cl CHF2 Cl A-1731 H C1 CHF2 CHF2 C1 A-1732 F Cl CHF2 CHF2 Cl A-1733 Cl Cl CHF2 CHF2 Cl A-1734 CH3 Cl CHF2 CHF2 Cl A-1735 CH2CH3 Cl CHF2 CHF2 Cl A-1736 H Cl CF3 CHF2 Cl A-1737 F Cl CF3 CHF2 Cl A-1738 Cl Cl CF3 CHF2 Cl A-1739 CH3 Cl CF3 CHF2 Cl A-1740 CH2CH3 Cl CF3 CHF2 Cl A-1741 H Cl SCHF2 CHF2 Cl A-1742 F Cl SCHF2 CHF2 Cl A-1743 Cl Cl SCHF2 CHF2 Cl A-1744 CH3 Cl SCHF2 CHF2 Cl A-1745 CH2CH3 Cl SCHF2 CHF2 Cl A-1746 H Cl SCF3 CHF2 Cl A-1747 F Cl SCF3 CHF2 Cl A-1748 Cl Cl SCF3 CHF2 Cl A-1749 CH3 Cl SCF3 CHF2 Cl A-1750 CH2CH3 Cl SCF3 CHF2 Cl A-1751 H Cl OCHF2 CHF2 Cl A-1752 F C1 OCHF2 CHF2 C1 A-1753 Cl Cl OCHF2 CHF2 Cl

Nr. RI R2 Rll Rl2 R13 A-1754 CH3 Cl OCHF2 CHF2 C1 A-1755 CH2CH3 Cl OCHF2 CHF2 Cl A-1756 H Cl OCF3 CHF2 Cl A-1757 F C1 OCF3 CHF2 C1 A-1758 Cl Cl OCF3 CHF2 Cl A-1759 CH3 Cl OCF3 CHF2 Cl A-1760 CH2CH3 Cl OCF3 CHF2 Cl A-1761 H Cl F CF3 Cl A-1762 F Cl F CF3 Cl A-1763 Cl Cl F CF3 Cl A-1764 CH3 Cl F CF3 Cl A-1765 CH2CH3 Cl F CF3 Cl A-1766 H Cl Cl CF3 Cl A-1767 F Cl Cl CF3 Cl A-1768 Cl Cl Cl CF3 Cl A-1769 CH3 Cl Cl CF3 Cl A-1770 CH2CH3 Cl Cl CF3 Cl A-1771 H Cl CHF2 CF3 Cl A-1772 F Cl CHF2 CF3 Cl A-1773 Cl Cl CHF2 CF3 Cl A-1774 CH3 Cl CHF2 CF3 Cl A-1775 CH2CH3 Cl CHF2 CF3 Ci A-1776 H ci CF3 CF3 ci A-1777 F Cl CF3 CF3 Cl A-1778 C1 Cl CF3 CF3 Cl A-1779 CH3 Cl CF3 CF3 Cl A-1780 CH2CH3 Cl CF3 CF3 Ci A-1781 H Cl SCHF2 CF3 Cl A-1782 F Cl SCHF2 CF3 Cl A-1783 Cl Cl SCHF2 C3 Cl A-1784 CH3 Cl SCHF2 CF3 Cl A-1785 CH2CH3 Cl SCHF2 CF3 Cl A-1786 H Cl SCF3 CF3 Cl A-1787 F ci SCF3 CF3 Cl A-1788 Cl Cl SCF3 CF3 Cl A-1789 CH3 Cl SCF3 CF3 Cl A-1790 CH2CH3 Cl SCF3 CF3 Cl A-1791 H Cl OCHF2 CF3 Cl A-1792 F Cl OCHF2 CF3 Cl

Nr. RI R2 Rll R12 R13 A-1793 Cl Cl OCHF2 CF3 Cl A-1794 CH3 C1 OCHF2 CF3 Cl A-1795 CH2CH3 Cl OCHF2 CF3 Cl A-1796 H Cl OCF3 CF3 C1 A-1797 F C1 OCF3 CF3 Cl A-1798 Cl C1 OCF3 CF3 Ci A-1799 CH3 Cl OCF3 CF3 C1 A-1800 CH2CH3 Cl OCF3 CF3 C1 A-1801 H CH3 F H A-1802 F CH3 F H H A-1803 C1 CH3 F H H A-1804 CH3 CH3 F H H A-1805 CH2CH3 CH3 F H H A-1806 H CH3 C1 H H A-1807 F CH3 ci H H A-1808'EIi'EI'H1 A-1808 C1 _ CH3 C1 H H A-1809 CH3 CH3 ci H H A-1810 CH2CH3 CH3 Cl H H A-1811 H CH3 CHF2 H H A-1812 F CH3 CHF2 H H A-1813 C1 CH3 CHF2 H H A-1814 CH3 CH3 CHF2 H A-1815 CH2CH3 CH3 CHF2 H H A-1816 H CH3 CF3 H H A-1817 F CH3 CF3 H H A-1818 Cl CH3 CF3 H H A-1819 CH3 CH3 CF3 H H A-1820 CH2CH3 CH3 CF3 H H A-1821 H CH3 SCHF2 H H A-1822 F CH3 SCHF2 H H A-1823 Cl ~ CH3 SCHF2 H H A-1824 CH3 CH3 SCHF2 H H A-1825 CH2CH3 CH3 SCHF2 H H A-1826 H CH3 SCF3 H H A-1827 F CH3 SCF3 g H A-1828 Cl CH3 SCF3 H H A-1829---CH3 SCF3 H H A-1830 CH2CH3 CH3 SCF3 H H A-1831 H CH3 OCHF2 H H

Nr. Rl R g1 R12 R13 A-1832 F CH3 OCHF2 H H A-1833 Cl CH3 OCHF2 H H A-1834 CH3 CH3 OCHF2 H H A-1835 CH2CH3 CH3 OCHF2 H A-1836 H CH3 OCF3 H H A-1837 F CH3 OCF3 H H A-1838 Cl CH3 OCF3 H H A-1839 CH3 CH3 OCF3 H _ A-1840 CH2CH3 CH3 OCF3 H H A-1841 H CH3 F F H A-1842 F CH3 F F H A-1843 Cl CH3 F F H A-1844 CH3 CH3 F F H A-1845 CH2CH3 CH3 F F H A-1846 H CH3 Cl F H A-1847 F CH3 C1 F H A-1848'EI'<Ei'<EI'F'H A-1848 ci CH3 Cl F H A-1849 CH3 CH3 ci F H A-1850 CH2CH3 CH3 C1 F H A-1851 H CH3 CHF2 F H A-1852 F CH3 CHF2 F H A-1853 Cl CH3 CHF2 F H A-1854 CH3 CH3 CHF2 F H A-1855 CH2CH3 CH3 CHF2 F H A-1856 H CH3 CF3 F H A-1857'F'<Ei'<Ei'F'H A-1857 F CH3 CF3 F H A-1858 ci CH3 CF3 F H A-1859 CH3 CH3 CF3 F H A-1860 CH2CH3 CH3 CF3 F H A-1861 H CH3 SCHF2 F H A-1862 F CH3 SCHF2 F H A-1863 Cl ~ CH3 SCHF2 H A-1864 CH3 CH3 SCHF2 F H A-1865 CH2CH3 CH3 SCHF2 F H A-1866 H CH3 SCF3 F H A-1867 F CH3 SCF3 F _ A-1868 Cl-CH3 SCF3 F--H A-1869 CH3 ~~-CH3 SCF3 F E A-1870 CH2CH3 CH3 SCF3 F H

Nr. R1 ~-~-R2 Rll Rl2 R13 A-1871 H CH3 OCHF2 F H A-1872 F CH3 OCHF2 F H A-1873 Cl CH3 OCHF2 F H A-1874 CH3 CH3 OCHF2 F H A-1875 CH2CH3 CH3 OCHF2 F H A-1876 H CH3 OCF3 F H A-1877 F CH3 OCF3 F H A-1878 Cl CH3 OCF3 F H A-1879 CH3 CH3 OCF3 F H A-1880 CH2CH3 CH3 OCF3 F H A-1881 H CH3 F ci H A-1882 F CH3 F ci H A-1883 C1 CH3 F Cl H A-1884 CH3 CH3 F Cl H A-1885 CH2CH3 CH3 F Cl H A-1886 H CH3 Cl C1 H A-1887 F CH3 C1 Cl H A-1888 Cl CH3 Cl Ci H A-1889 CH3 CH3 Cl ci H A-1890 CH2CH3 CH3 Cl Cl H A-1891 H CH3 CHF2 ci H A-1892 F CH3 CHF2 Cl H A-1893 1 CH3 CHF2 C1 H A-1894 CH3 CH3 CHF2 Cl H A-1895 CH2CH3 CH3 CHF2 Cl H A-1896 H CH3 CF3 ci H A-1897 F CH3 CF3 Cl H A-1898 Cl CH3 CF3 Cl H A-1899 CH3 CH3 F3 Cl H ___ ___ _ A-1900 CH2CH3 CH3 CF3 Cl H A-1901 H CH3 SCHF2 C1 H A-1902 F CH3 SCHF2 C1 H A-1903 C1 CH3 SCHF2 C1 H A-1904 CH3 CH3 SCHF2 C1 H A-1905 CH2CH3 CH3 SCHF2 C1 H A-1906 H CH3 SCF3 C1 H A-1907 F CH3 SCF3 C1 A-1908 C1 CH3 SCF3 Cl H A-1909 CH3 CH3 SCF3 Cl H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1910 CH2CH3 CH3 SCF3 C1 H A-1911 H CH3 OCHF2 Cl H A-1912 F CH3 OCHF2 Cl H A-1913 Cl CH3 OCHF2 Cl H A-1914 CH3 CH3 OCHF2 Cl H A-1915 CH2CH3 CH3 OCHF2 Cl H A-1916 H CH3 OCF3 Cl H A-1917 F CH3 OCF3 Cl H A-1918 Cl CH3 OCF3 Cl H A-1919 CH3 CH3 OCF3 Cl H A-1920 CH2CH3 CH3 OCF3 Cl H A-1921 H CH3 F CHF2 H A-1922 F CH3 F CHF2 H A-1923 Ci CH3 F CHF2 H A-1924 CH3 CH3 F CHF2 H A-1925 CH2CH3 CH3 F CHF2 H A-1926 H CH3 C1 CHF2 H A-1927 F CH3 Cl CHF2 H A-1928 Cl CH3 Cl CHF2 H A-1929 CH3 CH3 Cl CHF2 H A-1930 CH2CH3 CH3 Cl CHF2 H A-1931 H CH3 CHF2 CHF2 H A-1932 F CH3 CHF2 CHF2 H A-1933 C1 CH3 CHF2 CHF2 H A-1934 CH3 CH3 CHF2 CHF2 H A-1935 CH2CH3 CH3 CHF2 CHF2 H A-1936 H CH3 CF3 CHF2 H A-1937 F CH3 CF3 CHF2 H A-1938 Cl CH3 CF3 CHF2 H A-1939 CH3 CH3 CF3 CHF2 H A-1940 CH2CH3 CH3 CF3 CHF2 H A-1941 H CH3 SCHF2 CHF2 H A-1942 F CH3 SCHF2 CHF2 H A-1943 Ci CH3 SCHF2 CHF2 H A-1944 CH3 CH3 SCHF2 CHF2 H A-1945 CH2CH3 CH3 SCEFz CHF2 H A-1946 H CH3 SCF3 CHF2 H A-1947 F CH3 SCF3 CHF2 H A-1948 Cl CH3 SCF3 CHF2 H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1949 CH3 CH3 SCF3 CHF2 H A-1950 CH2CH3 CH3 SCF3 CHF2 H A-1951 H CH3 OCHF2 CHF2 H A-1952 F CH3 OCHF2 CHF2 H A-1953 Cl CH3 OCHF2 CHF2 H A-1954 CH3 CH3 OCHF2 CHF2 H A-1955 CH2CH3 CH3 OCHF2 CHF2 H A-1956 H CH3 OCF3 CHF2 H A-1957 F CH3 OCF3 CHF2 H A-1958 Cl CH3 OCF3 CHF2 H A-1959 CH3 CH3 OCF3 CHF2 H A-1960 CH2CH3 CH3 OCF3 CHF2 H A-1961 H CH3 F CF3 H A-1962 F CH3 F A-1963 Cl CH3 F CF3 H A-1964 CH3 CH3 F CF3 H A-1965 CH2CH3 CH3 F CF3 H A-1966 H CH3 Cl CF3 H A-1967 F CH3 Cl CF3 H A-1968 Cl CH3 C1 CF3 H A-1969 CH3 CH3 Cl CF3 H A-1970 CH2CH3 CH3 Cl CF3 H A-1971 H CH3 CHF2 CF3 H A-1972 F CH3 CHF2 CF3_ _ _ A-1973 Cl CH3 CHF2 CF3 H A-1974 CH3 CH3 CHF2 CF3 H A-1975 CH2CH3 CH3 CHF2 CF3 H A-1976 H CH3 CF3 A-1977 F CH3 CF3 CF3 H A-1978 Cl CH3 CF3 CF3 H A-1979 CH3 CH3 CF3 CF3 H A-1980 CH2CH3 CH3 CF3 CF3 H A-1981 H CH3 SCHF2 CF3 H A-1982 F CH3 SCHF2 CF3 H A-1983 Cl CH3 SCHF2 CF3 H A-1984 CH3 CH3 SCHF2 CF3 H A-1985 CH2CH3 CH3 SCHF2 CF3 li A-1986 H CH3 SCF3 CF3 H A-1987 F CH3 SCF3 CF3 H

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-1988 Cl CH3 SCF3 CF3 H A-1989 CH3 CH3 SCF3 CF3 H A-1990 CH2CH3 CH3 SCF3 CF3 H A-1991 H CH3 OCHF2 CF3 H A-1992 F CH3 OCHF2 CF3 H A-1993 Cl CH3 OCHF2 CF3 H A-1994 CH3 CH3 OCHF2 CF3 H A-1995 CH2CH3 CH3 OCHF2 CF3 H A-1996 H CH3 OCF3 CF3 H A-1997 F CH3 OCF3 CF3 H A-1998 Cl CH3 OCF3 CF3 H A-1999 CH3 CH3 OCF3 CF3 H A-2000 CH2CH3 CH3 OCF3 CF3 H A-2001 H CH3 F H F A-2002 F CH3 F H F A-2003 ci CH3 F H F A-2004 CH3 CH3 F H F A-2005 CH2CH3 CH3 F H F A-2006 H CH3 ci H F A-2007 F CH3 CL H F A-2008 Cl CH3 Cl H F A-2009 CH3 CH3 Cl H F A-2010 CH2CH3 CH3 Cl H F A-2011 H CH3 CHF2 H F A-2012 F CH3 CHF2 H F A-2013 Cl CH3 CHF2 H F A-2014 CH3 CH3 CHF2 H F A-2015 CH2CH3 CH3 CHF2 H F A-2016 H CH3 CF3 H F A-2017 F CH3 CF3 H F A-2018 Cl CH3 CF3 H F A-2019 CH3 CH3 CF3 H F A-2020 CH2CH3 CH3 CF3 H F A-2021 H CH3 SCHF2 H F A-2022 F CH3 SCHF2 H F A-2023 Cl CH3 SCHF2 H F A-2024 CH3 CH3 SCHF2 H F A-2025 CH2CH3 CH3 SCHF2 H F A-2026-'~~ CH3 SCF3 H F

Nr. R1 R2 R11 R12 R13 A-2027 F CH3 SCF3 H F A-2028 C1 CH3 SCF3 H F A-2029 CH3 CH3 SCF3 H F A-2030 CH2CH3 ICH3 SCF3 H F A-2031 H CH3 OCHF2 H F A-2032 F CH3 OCHF2 H F A-2033 C1 CH3 OCHF2 H F A-2034 CH3 CH3 OCHF2 H F A-2035 CH2CH3 CH3 OCHF2 H F A-2036 H CH3 OCF3 H F A-2037 F CH3 OCF3 H F A-2038 Cl CH3 OCF3 H F A-2039 CH3 CH3 OCF3 H F A-2040 CH2CH3 CH3 OCF3 H F A-2041 H CH3 F F F 042i'F'F'F A-2042 F CH3 F F F A-2043 ci CH3 F F F A-2044 CH3 CH3 F F F A-2045 CH2CH3 CH3 F F F A-2046 H CH3 Cl F F A-2047 F CH3 Cl F F A-2048 Cl CH3 Cl F F A-2049 CH3 CH3 C1 F F A-2050 CH2CH3 CH3 Cl F F A-2051 H CH3 CHF2 F F A-2052 F CH3 CHF2 F F A-2053 Cl CH3 CHF2 F F A-2054 CH3 CH3 CHF2 F F A-2055 CH2CH3 CH3 CHF2 F F A-2056 H CH3 CF3 F F A-2057 F CH3 CF3 F F A-2058 C1 CH3 CF3 F F A-2059 CH3 CH3 CF3 F F A-2060 CH2CH3 CH3 CF3 F F A-2061 H CH3 SCHF2 F F A-2062 F CH3 SCHF2 F F A-2063 Cl CH3 SCHF2 F F A-2064 CH3 CH3 SCHF2 F F A-2065 CH2CH3 3 SCHF2 F F

Nr. R1 R2 Rll Rl2 R13 A-2066 H CH3 SCF3 F F A-2067 F CH3 SCF3 F F A-2068 C1 CH3 SCF3 F F A-2069 CH3 CH3 SCF3 F F A-2070 CH2CH3 CH3 SCF3 F F A-2071 H CH3 OCHF2 F F A-2072 F CH3 OCHF2 F F A-2073 Cl CH3 OCHF2 F F A-2074 CH3 CH3 OCHF2 F F A-2075 CH2CH3 CH3 OCHF2 F F OCF3 F F A-2077 F CH3 OCF3 F F A-2078 Cl CH3 OCF3 F F A-2079 CH3 CH3 OCF3 F F A-2080 CH2CH3 CH3 OCF3 F F A-2081 H CH3 F ci F A-2082 F CH3 F Cl F A-2083 Cl CH3 F Cl A-2084 CH3 CH3 F Cl F A-2085 CH2CH3 CH3 F Cl F A-2086 H CH3 Ci ci F A-2087 F CH3 C1 Cl F A-2088 C1 CH3 C1 Cl F A-2089 CH3 CH3 C1 C1 F A-2090 CH2CH3 CH3 Cl Cl F A-2091 H CH3 CHF2 Cl F A-2092 F CH3 CHF2 Cl F A-2093 Cl CH3 CHF2 C1 F A-2094 CH3 CH3 CHF2 Cl F A-2095 CH2CH3 CH3 CHF2 Cl F A-2096 H CH3 CF3 Cl F A-2097 F CH3 CF3 Cl F A-2098 Cl CH3 CF3 Cl F A-2099 CH3 CH3 CF3 Cl A-2099'EH3'EH'Ei'EI A-2100 CH2CH3 CH3 CF3 Cl F A-2101 H CH3 SCHF2 Cl F A-2102 F CH3 SCHF2 Cl _ F A-2103 Cl CH3 SCHF2 C1 _ F A-2104 CH3 CH3 SCHF2 Cl F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-2105 CH2CH3 CH3 SCHF2 Cl F A-2106 H CH3 SCF3 Cl F A-2107 F CH3 SCF3 Cl F A-2108 Cl CH3 SCF3 Cl F A-2109 CH3 CH3 SCF3 C1 F A-2110 CH2CH3 CH3C SCF3 Cl F A-2111 H CH3C OCHF2 Cl F A-2112 F CH3 OCHF2 C1 F A-2113 C1 CH3 OCHF2 Cl F A-2114 CH3 CH3C OCHF2 C1 F A-2115 CH2CH3 CH3C OCHF2 Cl F A-2116 H CH3 OCF3 C1 F A-2117 F CH3 OCF3 C1 F A-2118 Cl CH3 OCF3 Cl F A-2119 CH3 CH3 OCF3 Cl F A-2120 CH2CH3 CH3 OCF3 Cl F A-2121 H CH3 F CHF2 F A-2122 F CH3 F CHF2 F A-2123 Cl CH3 F CHF2 F A-2124 CH3 CH3 F CHF2 F A-2125 CH2CH3 CH3 F CHF2 F A-2126 H CH3 C1 CHF2 F A-2127 F CH3 C1 CHF2 F A-2128 Cl CH3 Cl CHF2 F A-2129 CH3 CH3 C1 CHF2 F A-2130 CH2CH3 CH3 C1 CHF2 F A-2131 H CH3 CHF2 CHF2 F A-2132 F CH3 CHF2 CHF2 F A-2133 Cl CH3 CHF2 CHF2 F A-2134 CH3 CH3 CHF2 CHF2 F A-2135 CH2CH3 CH3 CHF2 CHF2 F A-2136 H CH3 CF3 CHF2 F A-2137 F CH3 CF3 CHF2 F A-2138 Cl CH3 CF3 CHF2 F A-2139 CH3 CH3 CF3 CHiF2 F A-2140 CH2CH3 CH3 CF3 CHF2 F A-2141 H CH3 SCHF2 CHF2 F A-2142 F CH3 SCHF2 CHF2 F A-2143 Cl CH3 SCHF2 CHF2 F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-2144 CH3 CH3 SCHF2 CHF2 F A-2145 CH2CH3 CH3 SCHF2 CHF2 F A-2146 H CH3 SCF3 CHF2 F A-2147 F CH3 SCF3 CHF2 F A-2148 Cl CH3 SCF3 CHF2 F A-2149 CH3 CH3 SCF3 CHF2 F A-2150 CH2CH3 CH3 SCF3 CHF2 F A-2151 H CH3 OCHF2 CHF2 F A-2152 F CH3 OCHF2 CHF2 F A-2153 Cl CH3 OCHF2 CHF2 F A-2154 CH3 CH3 OCHF2 CHF2 F A-2155 CH2CH3 CH3 OCHF2 CHF2 F A-2156 H CH3 OCF3 CHF2 F A-2157 F CH3 OCF3 CHF2 F A-2158 Cl CH3 OCF3 CHF2 F A-2159 CH3 CH3 OCF3 CHF2 F A-2160 CH2CH3 CH3 OCF3 CHF2 F A-2161 H CH3 F CF3 F A-2162 F CH3 F CF3 F A-2163 C1 CH3 F CF3 F A-2164 CH3 CH3 F CF3 F A-2165 CH2CH3 CH3 F CF3 F A-2166 H CH3 C1 CF3 F A-2167 F CH3 Cl CF3 F A-2168 Ci CH3 Cl CF3 F A-2169 CH3 CH3 Cl CF3 F A-2170 CH2CH3CH3 Cl CF3 F A-2171 H CH3 CHF2 CF3 F A-2172 F _ CH3 CHF2 CF3 F A-2173 ci CH3 CHF2 CF3 F A-2174 CH3 CH3 CHF2 CF3 F A-2175 CH2CH3 CH3 CHF2 CF3 F A-2176 H CH3 CF3 CF3 F A-2177 F CH3 CF3 CF3 F A-2178 Cl CH3 CF3 CF3 F A-2179 CH3 CH3 CF3 CF3 F A-2180 CH2CH3 CH3 CF3 CF3 F A-2181 H CH3 SCHF2 CF3 F A-2182 F CH3 SCHF2 CF3 F

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-2183 C1 CH3 SCHF2 CF3 F A-2184 CH3 CH3 SCHF2 CF3 F A-2185 CH2CH3 CH3 SCHF2 CF3 F A-2186 H CH3 SCF3 CF3 F A-2187 F CH3 SCF3 CF3 F A-2188 Cl CH3 SCF3 CF3 F A-2189 CH3 CH3 SCF3 CF3 F A-2190 CH2CH3 CH3 SCF3 CF3 F A-2191 H CH3 OCHF2 CF3 F A-2192 F CH3 OCHF2 CF3 F A-2193 Cl CH3 OCHF2 CF3 F A-2194 CH3 CH3 OCHF2 CF3 F A-2195 CH2CH3 CH3 OCHF2 CF3 F A-2196 H CH3 OCF3 CF3 F A-2197 F CH3 OCF3 CF3 F A-2198 C1 CH3 OCF3 CF3 F A-2199 CH3 CH3 OCF3 CF3 F A-2200 CH2CH3 CH3 OCF3 CF3 F A-2201 H CH3 F H C1 A-2202 F CH3 F H Ci A-2203 Cl CH3 F H Cl A-2204 CH3 CH3 F H Cl A-2205 CH2CH3 CH3 F H ci A-2206 H CH3 Cl H ci A-2207 F CH3 ci H Cl A-2208 Cl CH3 Cl H Cl A-2209 CH3 CH3 ci H ci A-2210 CH2CH3 CH3 C1 H Cl A-2211 H CH3 CHF2 H Cl A-2212 F CH3 CHF2 H C1 A-2213 Cl CH3 CHF2 H A-2214 CH3 CH3 HF2 H Cl A-2215 CH2CH3 CH3 CHF2 H-Cl A-2216 H CH3 CF3 H Cl A-2217 F CH3 CF3 H Cl A-2218 Cl CH3 CF3 H C1 A-2219 CH3 CH3 CF3 H C1 A-2220 CH2CH3 CH3 CF3 H Cl A-2221 H CH3 CHF2 H Cl

Nr. R2 Rll XRl2--R13 A-2222 F ~ CH3 SCHF2 H C1 A-2223 Cl CH3 SCHF2 H Cl i A-2224 CH3 CH3 SCHF2 H Cl A-2225 CH2CH3 CH3 SCHF2 H C1 A-2226 H CH3 SCF3 H ci A-2227 F CH3 SCF3 H _ C1 A-2228 Cl CH3 SCF3 H Cl A-2229 CH3 CH3 SCF3 H Ci A-2230 CH2CH3 CH3 SCF3 H C1 A-2231 H CH3 OCHF2 H Cl A-2232 F CH3 OCHF2 H Cl A-2233 ci CH3 OCHF2 H ci A-2234 CH3 CH3 OCHF2 H Ci A-2235 CH2CH3 CH3 OCHF2 H Cl A-2236 H CH3 OCF3 H Cl A-2237 F ICH3 OCF3 H C1 A-2238 Cl CH3 OCF3 H ci A-2239 CH3 CH3 OCF3 H ci A-2240 CH2CH3 CH3 OCF3 H Ci . A-2241I'Ei''EI A-2241 H CH3 F F ci A-2242 F CH3 F _. F Cl A-2243 Cl CH3 F F Cl A-2244 CH3 CH3 F F Cl A-2245 CH2CH3 CH3 F F Cl A-2246 H CH3 Cl F Cl A-2247 F ~~~ CH3 C1 F Cl A-2248 Cl CH3 Cl F ci A-2249 CH3 CH3 Cl F Cl A-2250 CH2CH3 CH3 C1 F C1 A-2251 H CH3 CHF2 F Cl A-2252 F CH3 CHF2 F C1 A-2253 C1 CH3 CHF2 F C1 A-2254 CH3 CH3 CHF2 F ci A-2255 CH2CH3 CH3 CHF2 F C1 A-2256 H CH3 CF3 F Cl A-2257 F CH3 CF3 F Cl A-2258 Cl CH3 CF3 F Cl A-2259 CH3 CH3 CF3 F Cl A-2260 CH2CH3 CH3 CF3 F Cl

Nr. R1 R2 Rll R12 R13 A-2261 H-CH3 SCHF2 F l C1 A-2262 F CH3 SCHF2 F i A-2263 C1 CH3 SCHF2 F C1 A-2264 CH3 CH3 SCHF2 F C1 A-2265 CH2CH3 CH3 SCHF2 F C1 A-2266 H CH3 SCF3 F ei A-2267 F CH3 SCF3 F Cl A-2268 C1 CH3 SCF3 F Cl A-2269 CH3 CH3 SCF3 F Cl A-2270 CH2CH3 CH3 SCF3 F Cl A-2271 H CH3 OCHF2 F C1 A-2272 F CH3 OCHF2 F Cl A-2273 Cl CH3 OCHF2 F Cl A-2274 CH3 CH3 OCHF2 C1 A-2275 CH2CH3 CH3 OCHF2 F Cl A-2276 H CH3 OCF3 F Cl A-2277 F CH3 OCF3 Cl A-2278 C1 CH3 OCF3 'Cl A-2279 CH3 CH3 OCF3 F Cl A-2280 CH2CH3 CH3 OCF3 Cl A-2281 H CH3 F C1 C1 A-2282 F CH3 F Cl Cl A-2283'EIES'F'EI'EI A-2283 Cl CH3 F Cl Cl A-2284 CH3 CH3 F ei ei A-2284 CH3-CH3 Cl C1 A-2285 CH2CH3 CH3 F Cl Cl A-2286 H CH3 Cl A-2287 F CH3 Cl C1 Cl A-2288 Cl CH3 Cl Cl C1 A-2289 CH3 CH3 C1 Cl Cl A-2290 CH2CH3 CH3 Cl Cl Cl A-2291 H CH3 CHF2 C1 C1 A-2292 F CH3 CHF2 C1 cï A-2293 C1 CH3 CHF2 C1 C1 A-2294 CH3 CH3 CHF2 C1 C1 A-2295 CH2CH3 CH3 CHF2 C1 C1 A-2296 H CH3 CF3 __ l C1 A-2297 F Cg3 CF3 C1 C1 A-2298 Cl CH3 CF3 _ _ Cl Cl A-2298 C1 CH3 CF3 C1 C1 A-2299 CH3 CH3 CF3 C1 C1 A-2297IT'El'EpEI'EI A-2298'CTEnCF3'EIEI A-2299CH3'EHEi'EI'EI

Nr. Rl R2 Rll R12 R13 A-2300 CH2CH3 CH3 CF3 Cl Cl A-2301 H CH3 SCHF2 C1 Cl A-2302 F CH3 SCHF2 Cl Cl A-2303 Cl CH3 SCHF2 Cl Cl A-2304 CH3 CH3 SCHF2 Cl Cl A-2305 CH2CH3 CH3 SCHF2 Cl Cl A-2306 H CH3 SCF3 Cl Cl A-2307 F CH3 SCF3 Cl Cl A-2308 Cl CH3 SCF3 Cl Cl A-2309 CH3 CH3 SCF3 Cl Cl A-2310 CH2CH3 CH3 SCF3 Cl C1 A-2311 H CH3 OCHF2 Cl Cl A-2312 F CH3 OCHF2 Cl Cl A-2313 Cl CH3 OCHF2 Cl Cl A-2314 CH3 CH3 OCHF2 Cl Cl A-2315 CH2CH3 CH3 OCHF2 Cl Cl A-2316 H CH3 OCF3 Cl Cl A-2317 F CH3 OCF3 Cl Cl A-2318 Cl CH3 OCF3 Cl Cl A-2319 CH3 CH3 OCF3 C1 C1 A-2320 CH2CH3 CH3 OCF3 Cl Cl A-2321 H CH3 F CHF2 Cl A-2322 F CH3 F CHF2 Cl A-2323 Cl CH3 F CHF2 Cl A-2324 CH3 CH3 F CHF2 C1 A-2325 CH2CH3 CH3 F CHF2 Cl A-2326 H CH3 Cl CHF2 Cl A-2327 F CH3 Ci CHF2 Cl A-2328 Cl CH3 Cl CHF2 Cl A-2329 CH3 CH3 C1 CHF2 C1 A-2330 CH2CH3 CH3 Cl CHF2 Cl A-2331 H CH3 CHF2 CHF2 Cl A-2332 F CH3 CHF2 CHF2 C1 A-2333 Cl CH3 CHF2 CHF2 Cl A-2334 CH3 CH3 CHF2 CHF2 Cl A-2335 CH2CH3 CH3 CHF2 CHF2 Cl A-2336 H CH3 CF3 CHF2 Cl A-2337 F CH3 CF3 CHF2 Cl A-2338 Cl CH3 CF3 CHF2 C1

Nr. R1 Rll R12 R13 A-2339 CH3 CH3 CF3 CHF2 Cl A-2340 CH2CH3 CH3 CF3 CHF2 Cl A-2341 H CH3 SCHF2 CHF2 Cl A-2342 F CH3 SCHF2 CHF2 C1 A-2343 C1 CH3 SCHF2 CHF2 Cl A-2344 CH3 CH3 SCHF2 CHF2 Cl A-2345 CH2CH3 CH3 SCHF2 CHF2 Cl A-2346 H CH3 SCF3 CHF2 Cl A-2347 F CH3 SCF3 CHF2 Cl A-2348 Cl CH3 SCF3 CHF2 Cl A-2349 CH3 CH3 SCF3 CHF2 C1 A-2350 CH2CH3 CH3 SCF3 CHF2 Cl A-2351 H CH3 OCHF2 CHF2 Cl A-2352 F CH3 OCHF2 CHF2 Cl A-2353 Cl CH3 OCHF2 CHF2 Cl A-2354 CH3 CH3 OCHF2 CHF2 Cl A-2355 CH2CH3 CH3 OCHF2 CHF2 Cl A-2356 H CH3 OCF3 CHF2 Cl A-2357 F CH3 OCF3 CHF2 Cl A-2358 Cl CH3 OCF3 CHF2 Cl A-2359 CH3 CH3 OCF3 CHF2 C1 A-2360 CH2CH3 CH3 OCF3 CHF2 Ci A-2361 H CH3 F CF3 Cl A-2362 F CH3 F CF3 Cl A-2363 Cl CH3 F CF3 Cl A-2364 CH3 CH3 F CF3 Cl A-2365 CH2CH3 CH3 F CF3 Cl A-2366 H CH3 Cl CF3 Cl A-2367 F CH3 Cl CF3 Cl A-2368 Cl CH3 Cl CF3 Cl A-2369 CH3 CH3 Cl CF3 ci A-2370 CH2CH3 CH3 Cl CF3 ci A-2371 H CH3 CHF2 CF3 ci A-2372 F CH3 CHF2 CF3 ci A-2373 Cl CH3 CHF2 CF3 C1 A-2374 CH3 CH3 CHF2 CF3 Cl A-2375 CH2CH3 CH3 CHF2 CF3 Cl A-2376 H CH3 CF3 CF3 Cl A-2377 F CH3 CF3 CF3 Cl

Nr. Rl R2 R2 R11 R12 R13 A-2378 Cl CH3 CF3 CF3 Cl A-2379 CH3 CH3 CF3 CF3 Cl A-2380 CH2CH3 CH3 CF3 CF3 Cl A-2381 H CH3 SCHF2 CF3 Cl A-2382 F CH3 SCHF2 CF3 Cl A-2383 Cl CH3 SCHF2 CF3 Cl A-2384 CH3 CH3 SCHF2 CF3 Cl A-2385 CH2CH3 CH3 SCHF2 CF3 C1 A-2386 H CH3 SCF3 CF3 C1 A-2387 F CH3 SCF3 CF3 Cl A-2388 Cl CH3 SCF3 CF3 Cl A-2389 CH3 CH3 SCF3 CF3 Cl A-2390 CH2CH3 CH3 SCF3 CF3 Cl A-2391 H CH3 OCHF2 CF3 Cl A-2392 F CH3 OCHF2 CF3 Cl A-2393 Cl CH3 OCHF2 CF3 Cl A-2394 CH3 CH3 OCHF2 CF3 Cl A-2395 CH2CH3 CH3 OCHF2 CF3 Cl A-2396 H CH3 OCF3 CF3 Cl A-2397 F CH3 OCF3 CF3 Cl A-2398 Ci CH3 OCF3 CF3 Cl A-2399 CH3 CH3 OCF3 CF3 Cl A-2400 CH2CH3 CH3 OCF3 CF3 C1

Ganz besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre Verwendung sind die Verbindungen I'' (R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10, R14 und R15 stehen für Wasserstoff und R8 für Methyl) und worin R1 für Wasserstoff, Fluor oder Methyl ; R7 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ; Rll für Chlor ; R12 für Trifluormethyl, R13 für Wasserstoff stehen.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre Ver- wendung sind die Verbindungen I''worin R1 für Wasserstoff, Fluor oder Methyl ; R7 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ; Rll für Trifluormethyl ; R12 für Wasserstoff R13 für Flour stehen.

Wie eingangs erwähnt, sind die S-Enantiomere bzw. S-Diastereomere in Bezug auf das a-Kohlenstoffatom der in den Tabellen 1 bis 96 aufgeführten Verbindungen bevorzugt.

Die substituierten Phenylalaninderivate der Formel I sind auf verschiedene Weise erhältlich, beispielsweise über Festphasen- synthese nach den Verfahren 1 oder 2 : Verfahren 1 : A) Verknüpfung des Phenylalaninderivates mit einem Trägerharz 1 Rs R R6 R 0 OH R1 a 0-Harz 2 R loNHX. i. C1-Harz Ra R1° X 3 5 3 R5 Fizz (II) (III) Schema 1 Die Verknüpfung von Aminosäurederivaten mit einem Trägerharz ist bekannt und beispielsweise in Barlos K. et al., Int J Pept Pro- tein Res, 37 (1991) S. 513 ; Barlos K. et al., Int J Pept Protein Res, 47 (1991) S. 148 ; Barlos K. et al., Tetrahedron Lett., 30 (1989) S. 3943 ; Barlos K. et al., Tetrahedron Lett., 32 (1991) S. 471 ; Chhabra S. R. et al., Tetrahedron Lett., 39 (1998) S. 1603 beschrieben. Ein an der Stickstofffunktion mit einer Schutzgruppe X, zum Beispiel mit einer 9-Fluorenylmethoxycarbonyl- (FMOC)- Schutzgruppe, einer Phenylmethoxycarbonylgruppe (Cbz), Nitroben- zolsulfenyl- (Nps) -gruppe einer 1, 1-Dimethylethoxycarbonylgruppe (Boc) geschütztes Phenylalaninderivat II wird in einer Vereste- rung mit einem Hydroxygruppen tragenden Harz verbunden (s. Schema 1). Die Herstellung der Verbindungen II ist bekannt und erfolgt in Analogie zu bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in Bar- los K. et al., Int J Pept Protein Res, 37 (1991) S. 513 ; Barlos K. et al., Int J Pept Protein Res, 47 (1991) S. 148 ; Barlos K. et al., Tetrahedron Lett., 30 (1989) S. 3943 ; Barlos K. et al., Te- trahedron Lett., 32 (1991) S. 471 ; Chhabra S. R. et al., Tetrahe- dron Lett., 39 (1998) S. 1603 beschrieben sind. Weiterhin ist eine Vielzahl der Verbindungen II kommerziell erhältlich. Hierbei er- folgt die Veresterungsreaktion bevorzugt in Gegenwart einer Base, wobei das Verhältniss von Base zu Verbindung II in etwa 2 : 1 be- trägt. Beispiele für geeignete Basen sind hierbei Amine wie Ethyldiisopropylamin, Triethylamin oder N-methylmorpholin. Geei- gnete Harze sind beispielsweise-Harze auf Polystyrolbasis mit

Wang oder Trityl-Linkern. Die Reaktion läuft in der Regel in ei- nem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. in einem aromati- schen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder einem apro- tisch dipolaren organischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid (DMF), Essigsäuredimethylamid (DMA) oder N-Methylpyrrolidon (NMP) oder einem Ether wie Methyl-t-butylether, Dieethylether oder Te- trahydrofuran (THF). Die Reaktion kann bei Temperaturen von ONC bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raum- temperatur durchgeführt werden.

B) Abspalten der Schutzgruppe X 1 Rs R 0 R6 R 0 i R 0-Harz R 0-Harz 10ivy > Rs R3,/ Ruz R (III) (IV) Schema 2 Das Abspalten der Schutzgruppe X (s. Schema 2) erfolgt in Schritt B in Analogie zu bekannten Methoden, im Falle einer FMOC-Schutzgruppe über Zugabe einer Base wie z. B. Piperidin oder 1, 5-Diazabicyclo [4.3. 0] non-5-en in einem aprotisch dipolaren or- ganischen Lösungsmittel wie Dimethylformamid (DMF), Essigsäuredi- methylamid (DMA) oder N-Methylpyrrolidon (NMP) im Verhältniss 1 : 1 bis 1 : 5, wodurch Verbindungen IV erhalten werden. Die Reaktion kann bei Temperaturen von 0°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsge- misches, vorzugsweise bei Raumtemperatur durchgeführt werden.

C) N-Acylierung Die in Schritt C erfolgende N-Acylierung kann a) mittels einer substituierten Benzoesäure V (Verfahrensvariante C. 1) oder b) mit einem Benzoesäurederivat beispielsweise mittels eines substi- tuierten Benzoesäurehalogenids VI (Verfahrensvariante C. 2) in Analogie zu bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in Neustadt B. R. et al., Tetrahedron Lett. 39 (1998) S. 5317 be- schrieben sind.

C. 1) N-Acylierung mittels einer substituierten Benzoesäure

Schema 3 Die Verbindungen V können mit Verbindungen IV zu den Verbindungen VIII umgesetzt werden (s. Schema 3) beispielsweie über Aktivie- rung der Carboxylgruppe von V mit elektrophilen Reagentien wie z. B. Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) oder Diisopropylcarbodiimid (DIC) in Gegenwart einer katalytischen Menge einer organischen Base wie z. B. 4-Dimethylaminopyridin oder Pyridin. Gegebenenfalls kann eine weitere Aktivierung der Reaktion durch Verwendung von 1-Hydroxybenzotriazol erreicht werden. Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Umsetzung über einen Zeitraum von 4-12h bei Temperaturen von onc bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lö- sungsmittel wie z. B. einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder organischen Lösungsmitteln wie Dimethyl- formamid (DMF), Essigsäuredimethylamid (DMA) oder N-Methylpyrro- lidon (NMP), Methyl-t-butylether, Dieethylether oder Tetrahydro- furan (THF). Die Herstellung von Verbindungen V kann in Analogie zu bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in Hou- ben-Weyl,"Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Heraus- geg. J. Talbe, New York 1985, S. 193-585 beschrieben sind. Des weiteren ist eine Vielzahl der Verbindungen V auch kommerziell erhältlich.

C. 2) N-Acylierung mittels einer substituierten Benzoesäurehaloge- nides

Schema 4 Zur Herstellung von Verbindung VIII kann Verbindung IV über Zu- gabe einer organische Base wie Triethylamin, N-Methylmorpholin oder Diisopropylethylamin (DIPEA) oder auch Pyridin gegebenenfals in Gegenwart einer katalytischen Menge 4-Dimehtylaminopyridin mit einem substituierten Benzoesäurehalogenid VI umgesetzt werden (s.

Schema 4). Die Reaktion findet bei Temperaturen von O°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raumtempera- tur in einem inerten organischen Lösungsmittel statt wie z. B. ei- nem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder orga- nischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid (DMF), Essigsäuredi- methylamid (DMA), N-Methylpyrrolidon (NMP), Methyl-t-butylether, Dieethylether oder Tetrahydrofuran (THF). Die Herstellung von Ver- bindungen VI kann in Analogie zu bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in Houben-Weyl,"Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Herausgeg. J. Talbe, S. 587-615 beschrieben sind. Des weiteren ist eine Vielzahl der Verbindungen VI auch kommerziell erhältlich.

Im Anschluß wird die am Harz gebundene derivatisierte Aminosäure mittels einer Säure wie Trifluoressigsäure oder Essigsäure in ei- nem polaren Lösungsmittel wie 2,2, 2-Trifluorethanol, Dichlorme- than oder Gemischen aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser vom Harz abgespalten. Bei- spielsweise können Gemische aus 2,2, 2-Trifluorethanol/Essig- säure/Dichlormethan eingesetzt werden.

D) Umsetzung des N-substituierten Phenylalaninderivates zu Ver- bindung I Schema 5 Die Umsetzung der Verbindung VIII zu den Phenylalaninderivaten der Formel I erfolgt in Analogie zu in der Literatur bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in Guan et al., J. Comb. Chem.

2 (2000) S. 297 beschrieben sind. So kann die Umsetzung der deri- vatisierten Aminosäure zum erfindungsgemäßen Amid I durch Zugabe eines Amins der Formel IX (s. Schema 5) in Gegenwart einer harz- gebundenen Kondensationsmittels wie z. B. polystyrolgebundenes Di- cyclohexylcarbodiimid bei Temperaturen von ONC bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raumtemperatur in einem inerten aprotisch dipolaren organischen Lösungsmittel wie Dime- thylformamid (DMF), Essigsäuredimethylamid (DMA) oder N-Methyl- pyrrolidon (NMP) versetzt. Amine der Formel IX können in Analogie zu dem Fachmann bekannten Methoden synthetisiert werden. Eine Vielzahl der Amine IX ist zudem kommerziell erhältlich.

Verfahren 2 Verfahren 2 beschreibt die Herstellung von Verbindungen I, in de- nen R9 = Wasserstoff ist.

A Reduktive Aminierung eines Polymer-Harzes x Schema 6 Die Reduktive Aminierung eines polymergebundenen Aldehyds er- folgt in Analogie zu bekannten Methoden wie sie beispielsweise in Fivush et al., Tetrahedron Lett, 38 (1997), S. 7151, del Fresno

et al., Tetrahedron Lett, 39 (1998) S. 2639 sowie Bilodeau et al., J Org Chem, 63 (1998) p. 2800 beschrieben sind.

Ein geeignetes Polymer-Harz, z. B. ein 4- (4-Formyl-3-methoxyphe- noxy) butyryl-aminomethylpolystyrol-Harz (Pol-CHO) X wird mit ei- nem Amin IX in Gegenwart eines Reduktionsmittels wie Natriumcya- noborhydrid oder auch Natriumtrisacetoxyborhydrid ggf. unter Zu- satz von Essigsäure, Mehtanol oder Ethanol in einem organischen Lösungsmittel wie Dimethylformamid (DMF), Essigsäuredimethylamid (DMA) oder N-Methylpyrrolidon (NMP) umgesetzt, wobei ein aminier- tes Harz XI erhalten wird (s. Schema 6). Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Umsetzung über einen Zeitraum von 12-24h bei Temperaturen von O°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Temperaturen von 40-60°C.

B N-Acylierung mittels eines substituierten Phenylalaninderiva- tes Schema 7 Die Verbindungen XI können mit einem an der Stickstofffunktion mit einer Schutzgruppe X, zum Beispiel mit einer 9-Fluorenylme- thoxycarbonyl- (FMOC)-Schutzgruppe, einer Phenylmethoxycarbonyl- gruppe (Cbz), Nitrobenzolsulfenyl- (Nps)-gruppe einer 1, 1-Dime- thylethoxycarbonylgruppe (Boc) geschütztem Phenylalaninderivat II zu den Verbindungen XII umgesetzt werden. Dies kann beispielsweie über Aktivierung der Carboxylgruppe von II mit elektrophilen Re- agentien wie z. B. Benzotriazol-1-yl-oxy-tris-pyrrolidino-phospho- nium-hexafluorophosphat (PyBOP) oder auch unter Zuhilfenahme von Kondensationsmitteln wie Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) oder Dii- sopropylcarbodiimid und Zugabe einer katalytischen Menge einer organischen Base wie z. B. N-Methylmorpholin oder 4-Dimethylamino- pyridin erfolgen. Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Um- setzung über einen Zeitraum von 12-24h bei Temperaturen von O°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raum- temperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel wie z. B. einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder or-

ganischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid (DMF), Essigsäure- dimethylamid (DMA), N-Methylpyrrolidon (NMP), Methyl-t-butyle- ther, Dieethylether oder Tetrahydrofuran (THF).

C) Abspalten der Schutzgruppe X Das Abspalten der Schutzgruppe X erfolgt in Analogie zu Schritt B von Verfahren 1, wobei Verbindungen XIII erhalten werden.

D) N-Acylierung Die im Anschluss stattfindende N-Acylierung zu den Verbindungen I kann analog wie in Schritt C. 1 bzw. C. 2 des Verfahrens 1 be- schrieb a) mittels einer substituierten Benzoesäure V oder mit einem Benzoesäurederivat beispielsweise mittels eines substi- tuierten Benzoesäurehalogenides VI erfolgen, wobei die Verbindun- gen XIV erhalten werden.

Im Anschluß wird die am Harz gebundene derivatisierte Aminosäure mittels einer Säure wie Trifluoressigsäure oder Essigsäure in ei- nem polaren Lösungsmittel wie 2,2, 2-Trifluorethanol, Dichlorme- than oder Gemischen aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln ggf. in Gegenwart von Wasser vom Harz abgespalten. Beispielsweise können Gemische aus 2,2, 2-Trifluorethanol/Essigsäure/Dichlor-

methan eingesetzt werden, wobei die Verbindungen I erhalten wer- den, in denen R9 = Wasserstoff ist.

Weiterhin ist es möglich, Verbindungen I in flüssiger Phase her- zustellen.

Verfahren 3 A) Aminierung Hierbei wird zunächst ein an der Stickstofffunktion mit einer Schutzgruppe X, zum Beispiel mit einer 9-Fluorenylmethoxycarbo- nyl- (FMOC)-Schutzgruppe, einer Phenylmethoxycarbonylgruppe (Cbz), Nitrobenzolsulfenyl- (Nps) -gruppe einer 1, 1-Dimethylethoxycarbo- nylgruppe (Boc) geschütztes Phenylalaninderivat II mit einem Amin IX in Gegenwart eines geeigneten Kondensationsmittels wie z. B.

Dicyclohexylcarbodiimid oder Diisopropylcarbodiimid zu den Ver- bindungen XV umgesetzt. Gegebenenfalls kann eine weitere Aktivierung der Reak- tion durch Verwendung von 1-Hydroxybenzotriazol erreicht werden.

Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Umsetzung über einen Zeitraum von 4-12h bei Temperaturen von O°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Raumtemperatur in einem in- erten organischen Lösungsmittel wie z. B. einem aromatischen Koh- lenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder organischen Lösungsmit- teln wie Dimethylformamid (DMF), Methyl-t-butylether, Diethyle- ther oder Tetrahydrofuran (THF). Die Reaktion erfolgt in Analogie zu bekannten Methoden wie sie beispielsweise in Bouygues et al., Med. Chem. 33 (1998) 445-450 beschrieben sind.

B) Abspalten der Schutzgruppe X Das Abspalten der Schutzgruppe X erfolgt in Abhängigkeit der verwendeten Schutzgruppe unter basichen, sauren oder reduktiven Bedingungen beispielsweise für die Fmoc-Schutzgruppe in Analogie zu Schritt B von Verfahren 1, wobei Verbindungen XVI erhalten werden.

C) N-Acylierung Die im Anschluss stattfindende N-Acylierung zu den Verbindungen I kann analog wie in Schritt C. 1 bzw. C. 2 des Verfahrens 1 be- schrieben a) mittels einer substituierten Benzoesäure V oder mit einem Benzoesäurederivat beispielsweise mittels eines substi- tuierten Benzoesäurehalogenides VI erfolgen.

Verfahren 4 Die Herstellung substituierter Phenylalaninderivate I, in welchen Rio = Wasserstoff ist, kann auch in Analogie zur"Malonestersynt- hese"unter Verwendung eines Aminomalonsäureesters wie Aminoma- lonsäurediethylester erfolgen.

Schritt A) Hierbei wird zunächst das Salz (z. B. das Chlorid) eines Amonium- malonsäureesters

worin R'für einen niedermolekularen organischen Rest steht, bei- psielsweise ein Cl_C4_Alkylrest ; hierin sind leicht zugängliche, kostengünstige Verbindungen bevorzugt wie beispielsweise Die- ethylaminomalonsäurester oder Dimethylaminomalonsäurester mit einer substituierten Benzoesäure, z. B. einem substitutierten Benzoesäurehalogenid VI in Gegenwart einer Base wie Ethyldiiso- propylamin, Triethylamin oder N-methylmorpholin umgesetzt, wobei Verbindungen XVII erhalten werden. Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Um- setzung über einen Zeitraum von 4-12h bei Temperaturen von-15°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0°C in einem inerten organischen Lösungsmittel statt wie z. B. einem aro- matischen Kohlenwasserstoff wie Benzol oder Toluol oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan oder organischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid (DMF), Methyl-t-butylether, Dieethylether oder Tetrahydrofuran (THF).

Schritt B) Das in Schritt A) erhaltene Produkt wird mit einem mit einer Ab- gangsgruppe z versehenen Benzylderivat XVIII

zu den Diestern XIX umgesetzt in einem organischen Lösungsmittel wie z. B. einem cyli- schen Ether Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan in Gegenwart einer Base wie Kalium-tert.-butylat, Natriumethanolat, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat. Geeignete Abgangsgruppen z sind beispielsweise Halogenid-oder Organosulfonylgruppen. Die Reaktion erfolgt bis zur vollständigen Umsetzung über einen Zeitraum von 4-12h bei Temperaturen von 0°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 80°C.

Schritt C Die Decarboxylierung und Verseifung des Diesters XIX zu den Ver- bindungen XX erfolgt in Gegenwart einer Base und Wasser, zB. Natronlauge oder Kalilauge in einem der in Schritt B genannten organischen Lö- sungsmittel. Im Anschluß erfolgt Neutralisation bis zu einem pH- Wert unter 7, vorzugsweise 1 bis 2 mit einer starken Mineralsäure wie z. B. Salzsäure.

Schritt D Die Umsetzung der Säure von XX mit einem Amin IX in Gegenwart von harzgebundenen Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) erfolgt in Analogie zu den in Verfahren 1 Schritt D beschriebenen Reaktionsbedingun- gen.

Verfahren 5 Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel 1 auch dadurch erhalten werden, dass man das Benzylderivat XVIII über ein Alkylierungsmittel XXI zu den Verbindungen XXII umsetzt.

Die Methoden hierzu sind dem Fachmann bekannt (s. z. B 0 Donnell et al. Aldrichimica Acta Vol. 34 No. 1 2001 Seite 3 bis 15) be- kannt.

Schema 8 Die weitere Umsetzung zu XXIII kann in Analogie zu den in Verfah- ren 1, Schritt C. l bzw. Schritt C. 2 beschriebenen Methoden durch Umsetzung der Verbindung XXII mit den Benzylderivaten V oder VI zu Verbindung XXIII durchgeführt werden.

Die abschliessende Umsetzung von XXIII zu den Verbindungen I kann mittles des Amins IX erfolgen. Methoden hierzu können z. B. der DE 3917880 oder J. het. Chem. 1991 28 33 ff. entnommen werden.

Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich-sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren-als Herbizide. Die I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgrä- ser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Ef- fekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung uner- wünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sati- vus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Ly- copersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum of- ficinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

In die Anmeldung soll noch die Verwendung als Wachstumsregulator rein. Hier wurde der gängige"WR"-Teil eingefügt. Falls dieser nicht die beobachteten Effekte wiedergeben sollte oder Ergänzun- gen gewünscht werden, bitte ich um Rückmeldung.

Des weiteren eignen sich die Verbindungen der Formel I auch zur Regulation des Wachstums von Pflanzen von Pflanzen.

Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösun- gen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldis- persionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die fein- ste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht : Mine- ralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungs- mittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel- lung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Pheny- lalaninderivate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate herge- stellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B.

Lignin-, Phenol-, Naphthalin-und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl-und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether-und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta-und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly- oxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl-oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen-oder

Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Be- tracht.

Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge- stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemit- tel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harn- stoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz-und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trä- gerstoffe.

Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew. %, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew. %, mindestens eines Wirk- stoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) einge- setzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden : I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1-19 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1-24 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein-

gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts- teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.

III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1-25 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. I-32 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natrium- salzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirk- stoffs enthält.

V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. I-49 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. I-44 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kon- densates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. I-26 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII. 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. I-3 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol EM 31 (nicht ionischer Emulgator

auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf-oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Applikation der wachstumsregulierenden Mittel kann im Vorauf- lauf-oder im Nachauflaufverfahren erfolgen.

Die Aufwandmengen an wachstumsregulierenden Mittel der Formel I betragen bei wachstumsregulatorischer Anwendung je nach Jahres- zeit, Bekämpfungsziel, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 5,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.) : Die Verbindungen der Formel I können praktisch alle Entwicklungs- stadien einer Pflanze verschiedenartig beeinflussen und werden deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt. Die Wirkungsvielfalt der Pflanzenwachstumsregulatoren hängt ab vor allem a) von der Pflanzenart und-Sorte ; b) von dem Zeitpunkt der Applikation, bezogen auf das Entwick- lungsstadium der Pflanze und von der Jahreszeit ; c) von dem Applikationsort und-verfahren z. B. (Samenbeize, Bo- denbehandlung, Blattapplikation oder Stamminjektion bei Bäumen d) von klimatischen Faktoren, z. B. Temperatur, Niederschlags- menge, außerdem auch Tageslänge und Lichtintensität ; e) von der Bodenbeschaffenheit (einschließlich Düngung), f) von der Formulierung bzw. Anwendungsform des wachstumsregu- lierenden Mittels der Formel I und schließlich g) von den angewendeten Konzentrationen der aktiven Substanz.

Aus der Reihe der verschiedenartigen Anwendungsmöglichkeiten der Verbindung I als Wachstumsregulator im Pflanzenanbau, in der Landwirtschaft und im Gartenbau, werden einige nachstehend er- wähnt.

A. Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen läßt sich das vegetative Wachstum der Pflanzen stark hemmen, was sich ins- besondere in einer Reduzierung des Längenwachstums äußert. Die behandelten Pflanzen weisen demgemäß einen gedrungenen Wuchs auf ; außerdem ist eine dunklere Blattfärbung zu beobachten. Als vor- teilhaft für die Praxis erweist eine verminderte Intensität des Wachstums von Gräsern an Straßenrändern, Hecken, Kanalböschungen und auf Rasenflächen wie Park-, Sport-und Obstanlagen, Zierrasen und Flugplätzen, so daß der Arbeits-und kostenaufwendige Rasen- schnitt reduziert werden kann.

Von wirtschaftlichem Interesse ist auch die Erhöhung der Standfe- stigkeit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide, Mais, Sonnen- blumen und Soja. Die dabei verursachte Halmverkürzung und Halm- verstärkung verringern oder beseitigen die Gefahr des"Lagerns" (des Umknickens) von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedin- gungen vor der Ernte.

Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hem- mung des Längenwachstums und zur zeitlichen Veränderung des Rei- feverlaufs bei Baumwolle. Damit wird ein vollständig mechanisier- tes Beernten dieser wichtigen Kulturpflanze ermöglicht.

Bei Obst-und anderen Bäumen lassen sich mit den Wachstumsregula- toren Schnittkosten einsparen. Außerdem kann die Alternanz von Obstbäumen durch Wachstumsregulatoren gebrochen werden.

Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann auch die seitliche Verzweigung der Pflanzen vermehrt oder gehemmt werden. Daran be- steht Interesse, wenn z. B. bei Tabakpflanzen die Ausbildung von Seitentrieben (Geiztrieben) zugunsten des Blattwachstums gehemmt werden soll.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich beispielsweise bei Winterraps auch die Frostresistenz erheblich erhöhen. Dabei werden einer- seits das Längenwachstum und die Entwicklung einer zu üppigen (und dadurch besonders frostanfälligen) Blatt-bzw. Pflanzenmasse gehemmt. Andererseits werden die jungen Rapspflanzen nach der Aussaat und vor dem Einsetzen der Winterfröste trotz günstiger Wachstumsbe-dingungen im vegetativen Entwicklungsstadium zurück- gehalten. Dadurch wird auch die Frostgefährdung solcher Pflanzen beseitigt, die zum vorzeitigen Abbau der Blühhemmung und zum Übergang in die generativen Phase neigen. Auch bei anderen Kultu- ren, z. B. Wintergetreide ist es vorteilhaft, wenn die Bestände durch Behandlung mit erfindungsgemäßen Verbindungen im Herbst zwar gut bestockt werden, aber nicht zu üppig in den Winter hin-

eingehen. Dadurch kann der erhöhten Frostempfindlichkeit und-we- gen der relativ geringen Blatt-bzw. Pflanzenmasse-dem Befall mit verschiedenen Krankheiten (z. B. Pilzkrankheit) vorgebeugt werden. Die Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht außerdem bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Bepflanzung des Bodens, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann.

B. Mit den Verbindungen der Formel I lassen sich Mehrerträge so- wohl an Pflanzenteilen als auch an Pflanzeninhaltsstoffen erzie- len. So ist es beispielsweise möglich, das Wachstum größerer Men- gen an Knospen, Blüten, Blättern, Früchten, Samenkörnern, Wurzeln und Knollen zu induzieren, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr sowie Zitrusfrüchten zu erhöhen, den Proteingehalt in Getreide oder Soja zu steigern oder Gummibäume zum vermehrten La- texfluß zu stimulieren. Dabei können die Verbindungen der Formel I Ertragssteigerungen durch Eingriffe in den pflanzlichen Stoff- wechsel bzw. durch Förderung oder Hemmung des vegetativen undlo- der des generativen Wachstums verursachen.

C. Mit Pflanzenwachstumsregulatoren lassen sich schließlich so- wohl eine Verkürzung bzw. Verlängerung der Entwicklungsstadien als auch eine Beschleunigung bzw. Verzögerung der Reife der ge- ernteten Pflanzenteile vor oder nach der Ernte erreichen.

Von wirtschaftlichem Interesse ist beispielsweise die Ernteer- leichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein-und Schalen- obst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förde- rung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht-bzw. Blatt- und Sproßteil der Pflanze ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen wie beispielsweise Baumwolle wesent- lich.

D. Mit den Verbindungen der Formel I kann weiterhin der Wasser- verbrauch von Pflanzen reduziert werden. Dies ist besonders wich- tig für landwirtschaftliche Nutzflächen, die unter einem hohen Kostenaufwand künstlich bewässert werden müssen, z. B. in ariden oder semiariden Gebieten. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Substanzen läßt sich die Intensität der Bewässerung reduzieren und damit eine kostengünstigere Bewirtschaftung durchführen. Un- ter dem Einfluß von den Verbindungen der Formel I kommt es zu ei- ner besseren Ausnutzung des vorhandenen Wassers, weil u. a.

- die Öffnungsweite der Stomata reduziert wird - eine dickere Epidermis und Cuticula ausgebildet werden - die Durchwurzelurig des Bodens verbessert wird und

- das Mikroklima im Pflanzenbestand durch einen kompakteren Wuchs günstig beeinflußt wird.

Die erfindungsgemäß als Wachstumsregulatoren zu verwendenden Ver- bindungen der Formel I können den Kulturpflanzen sowohl vom Samen her (als Saatgutbeizmittel) als auch über den Boden, d. h. durch die Wurzel sowie-besonders bevorzugt-durch Spritzung über das Blatt zugeführt werden.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die Phenylalaninderivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstums- regulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2, 4-Thia- diazole, 1,3, 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy/Hetaryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothia- diazinone, 2-(Aroyl/Hetaroyl)-1, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl- Ketone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclo- hexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3,4, 5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy-oder Heteroaryloxyphenoxy- propionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenyl- propionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyri- dazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Tria- zolinone, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs-und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vor- zugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.) Herstellungsbeispiele

Herstellung der Verbindung I-44 A Reduktive Aminierung eines Polymer-Harzes 20g 4- (4-Formyl-3-methoxyphenoxy) butyryl-aminomethylpolystyrol- Harz wurde in 200m1 Dimethylformamid und 2m1 Essigsäure (2 ml) vorgelegt, mit 49m1 Methylamin, 10, 7m1 Trimethylorthoformiat und 6,2g Natriumcyanoborhydrid versetzt und 18 Stunden bei 50°C ge- schüttelt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Harz abfiltriert, mit je 100 ml Dimethylformamid (2x), Methanol (1x), Tetrahydrofuran (3x) und Dichlormethan (3x) gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet.

B N-Acylierung mittels eines substituierten Phenylalaninderiva- tes 5g des in Schritt A hergestellten Harzes wurde in 50m1 Dichlorme- than/Dimethylformamid 1 : 1 vorgelegt, mit 4,4g Fmoc-2-Fluor-Pheny- lalanin und 5,6g Benzotriazol-1-yl-oxy-tris-pyrrolidino-phospho- nium-hexafluorophosphat (PyBOP) versetzt und 5 min bei Raumtemp. geschüttelt. Danach gab man 1, 9m1 N-Methylmorpholin dazu und ließ 18 Stunden bei Raumtemperatur schütteln. Nach dem Abfiltrieren wurde mit je 20 ml Dimethylformamid (5x) gewaschen.

C) Abspalten der Schutzgruppe X Zur Abspaltung der Fmoc-Schutzgruppe wurde das Harz in 50 ml Di- methylformamid/Piperidin 1 : 1 suspendiert und 1 h bei Raumtempera- tur geschüttelt. Anschließend wurde abfiltriert und mit je 20 ml Dimethylformamid (2x), Methanol (1x), Tetrahydrofuran (3x) und Dichlormethan (3x) gewaschen. Das Harz wurde bei Raumtemperatur getrocknet.

D) N-Acylierung 250mg des Harz aus Schritt C wurde mit 133mg 2, 4-Dichlor-3- (di- fluormethyl) benzoesäure und 286mg Benzotriazol-1-yl-oxy-tris-pyr- rolidino-phosphonium-hexafluorophosphat (PyBOP) in Dichlormethan/ Dimethylformamid 1 : 1 (2.5 ml) vorgelegt. Nach 5 Minuten Schüt- teln gab man 97gel N-Methylmorpholin dazu und ließ 18 h bei Raum- temp. schütteln Anschließend wurde abfiltriert und mit je 3 ml Dimethylformamid (2x), Methanol (1x), Tetrahydrofuran (3x) und Dichlormethan (3x) gewaschen. Zur Abspaltung des Produkts vom fe- sten Träger wurde das Harz mit ca. 2ml Trifluoressigsäure/Dich- lormethan 1 : 3 versetzt. Nach 30 min schütteln wurde filtriert und das Filtrat für die weitere Verwendung eingeengt.

*) 2, 4-Dichlor-3- (difluormethyl) benzoesäure wurde wie folgt her- gestellt : Umsetzung von 1, 3-Dichlor-2-methylbenzol mit Acetylch- lorid mit nachfolgender Oxidation zum 1, 3-Dichlor-2-methylbenzoe- säure, Umsetzung der Benzoesäure zum Methylester, anschließender Bromierung der an Position 2 befindlichen Methlygruppierung, Oxi- dation der bromierten Methylgruppierung zum entsprechenden Al- deyd, Fluorierung des hierbei entstandenen Produktes mit Dietyh- laminoschwefeltrifluorid und anschließender Verseifung des en- standenen 2,4-Dichlor-2-difluormethylbenzoesäuremethylester zur 2, 4-Dichlor-3- (difluormethyl) benzoesäure.

Ausbeute : 48% Herstellung der Verbindung I-32 nach Verfahren 4 Schritt A Zu 5,29g Aminomalonsäurediethylester-Hydrochlorid in 100m1 Dich- lormethan wurden 13, 8m1 Triethylamin hinzugegeben. Die erhaltene Suspension wurde unter Eiskühlung mit Trifluormethylbenzoylchlo- rid versetzt und bei Raumtemperatur über Nacht geschüttelt. Im Anschluss wurde die Mischung mit 50m1 Wasser ausgeschüttelt, die organische Phase abgetrennt und über Magnesiumsulfat getrocknet.

Schritt B 1,27g des in Schritt A entstandenen Esters wurden in 20m1 Dioxan mit 0,8g Methansulfonsäure-1- (2-fluorphenyl) ethylester *) und 0,673g Kalium-tert. -butylat versetzt und bei 80°C unter Schütteln über Nacht inkubiert. Anschließend erfolgte bei Raumtemperatur die Zugabe von Wasser gefolgt von anschließender Extraktion mit Dichlormethan und abschließenden Trocknen über Magnesiumsulfat.

*) Methansulfonsäure-1- (2-fluorphenyl) ethylester wurde aus 12- (2-Fluor-phenly)-ethanol über Umsetzung mit Methansulfonsäu- reanhydrid hergestellt.

Schritt C 0.8g des in Schritt B enstandene Diesters wurden in 10m1 Dioxan mit lml konzentrierter ca. 45-Gew. % iger Natronlauge versetzt und bei 80°C unter Rühren über Nacht inkubiert. Anschließend erfolgte bei Raumtemperatur die Zugabe von Wasser. Nach Zugabe von Salz- säure bis zu einem pH-Wert von 2 wurde mit Essigester extrahiert und die organische Phase abgetrennt und eingeengt.

Schritt D 0.75 g der in Schritt C entstandene Säure wurden in 8ml Dichlor- methan mit 3,58g polymergebundenen DCC und 0,315g Methylamin (40vol.-% in Wasser) versetzt, bei Raumtemperatur über Nacht ge- schüttelt und vom Harz über Filtration getrennt.

Die in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen wur- den unter entsprechender Abwandlung des vorstehend genannten Ver- fahrens hergestellt. Die für die Synthese der Verbindungen benö- tigten Verbindungen II wurden von der Firma Fluka und der Firma Advanced Chem Tech, die substituierten Benzoesäuern V bzw. sub- stituierten Benzoesäurechloride VI von der Firma Aldrich und ABCR und die Amine IX von von der Firma Aldrich bezogen.

Die so erhaltenen Phenylalaninderivate der Formel I, mit R4, R5, R6, R8, R14 und R15 = Wasserstoff, R9 = Methyl wie unten stehend abgebildet sind in der Tabelle I mit physikalischen Daten, Massensignal (M+) aufgeführt. Die Messungen erfolgten über über LC-MS (HP-1100, Fa.

Agilent) unter folgenden Bedingungen : LC-MS-Bedingungen : Puffer A (iso-Propanol 0.05% Trifluoressigsäure) Puffer B (Wasser 0. 05% Trifluoressigsäure) Flußrate : 1, 2ml/min Injektionsvolumen : 2Z1 Fragmentarspannung : 20V, Ionisation positiv Massenbereich (m/z) : 130-700 Säule : Merck ROD-Säule (50 x 4,6mm) Nz-Detektion : (Methode UV-MS-N2) Injektionsvolumen : 5p1 Fragmentarspannung : 20V, Ionisation positiv Massenbereich (m/z) : 130-700

Herstellung der Verbindung 11-15 nach Verfahren 5 Herstellung des Vorproduktes 1- (2-Fluorphenyl)-1-bromypropan Stufe 1 10.0 g (0.081 mol) 2 F-benzaldehyd wurden in 150 ml THF bei-20 oc mit 100 ml einer 1 M Lösung von Ethylmagnesiumbromid in THF ver- setzt, 1.5 h unter Rühren inkubiert und mit 100 ml gesätiggter NH4Cl-Lösung tropfenweise versetzt. Nach Sättigung mit NaCl wurde die org. Phase abgetrennt, die wässrige Phase mit Essigester ex- trahiert und die vereinigten org. Phasen eingeengt.

Signale im 1H-NMR (CDC13) : 7.6-7. 0 (m, 4 H), 5.0 (t, 1 H), 2.0 Br. s. 1 H), 1.8 (m, 2 H), 1.0 (t, 3 H) Ausbeute : 11.2 g als ca. 70 %-iges Rohprodukt, das ohne weitere Reinigung in Stufe 2 eingesetzt wurde% Stufe 2 11.2 g des in Stufe 1 erhaltenen 1- (2-Fluorphenyl)-1-brompropans wurden in 150 ml CH2Cl2 gelöst, bei 0°C mit 90 ml einer 1 M Lösung von BBr3 in CH2C12 versetzt und nach 1 h bei 0° C auf Eiswasser gegeben. Nach Abtrennung der organischen Phase wurde die wässrige Phase mit CH2C12 extrahiert und die vereinigten organischen Phasen eingeengt.

Signale im 1H-NMR (CDC13) : 7.4-7. 0 (m, 4 H), 5.3 (m, 1 H), 2.3 (m, 1 H), 2.1 (m, 1 H), 1.0 (t, 3 H) Ausbeute : 14.2 g der Titelverbindung, die als ca 85 %-iges Roh- produkt weiter umgesetzt wurde Herstellung von Na- (2-Trifluormethyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-me- thyl-1- (2-fluorphenyl))-glycin-N-methylamid (Verbindung II-15) Stufe 1 8.61 g Diphenylmethylidenglycinethylester, 7. 0 g 1- (1-Bromopro- pyl)-2-fluorbenzol, 13,6 g (0.1 mol) K2C03 und 1.06 g (0.003 mol) Tetrabutylammoniumbromid wurden in 200m1 Acetonitril für 43 h am Rückfluss gerührt, abgekühlt und abfiltriert. Nach Einengen wurde das Fitrat in 150 ml THF gelöst und mit 150 ml 10 %-iger Citro- nensäure bis zum vollständigen Umsatz gerührt. Nach Entfernung des THF wurde mit MTBE (Methyl-tertbutylether) extrahiert, die wässrige Phase mit K2CO3 gesättigt und das Produkt mit 3 mal 100

ml Essigester extrahiert. Trocknen und Einengen ergab 4.92. 4 g Rohprodukt, das ohne weitere Reinigung in die nächste Stufe ein- gesetzt wurde.

Stufe 2 2.4 g des 2- (1-Methyl-1- (2- (-fluorphenyl)) glyinethylesters aus Stufe 1 wurden in 100 ml Methylenchlorid gelöst, mit 3.48 g NEt3 versetzt und bei 0°C mit 1.27 g (0.01 mol) 2-Trifluorme- thyl-4-F-Benzoylchlorid tropfenweise versetzt. Nach 16h Rühren bei Raumtemperatur wurde mit 200 ml Essigester verdünnt, mit je 100 ml IN HCl und Wasser gewaschen und die org. Phase im Vakuum entfernt. Die chromatographische Auftrennung an Kieselgel (Lauf- mittel Cyclohexan/Essigester 8/1) ergabt 0.7 g des reinen Diaste- reomeren A von Na- (2-Trifluormethyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-me- thyl-l-(2-fluorphenyl))-glycinethylester, 0.22 g eines 1 : 1 Gemi- sches der beiden Diastereomeren A und B des Na-(2-Trifluorme- <BR> <BR> thyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-methyl-1- (2-fluorphenyl))-glycinethyle- sters sowie 0.6 g des Diastereomeren B des Na- (2-Trifluorme- <BR> <BR> thyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-methyl-1- (2-fluorphenyl))-glycinethyle- sters. Die Diastereomeren A und B wurden getrennt spektroskopisch charakterisiert und dann alle drei Fraktionen für die weitere Um- setzung in Stufe 3 zu 1.55 g eines 1 : 1 Diastereomerengemisches vereinigt.

Signale im 1H-NMR (CDC13) von Diastereomer A (Na- (2-Trifluorme- <BR> <BR> thyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-methyl-1- (2-fluorphenyl))-glycinethyle- ster) : 7.5-7. 0 (m, 7 H), 6.1 (br. d lH), 5.1 (m, 1 H), 4.3 (m, 2 H), 3.5 (m, 1 H9,2. 1-2.0 (m, 2 H), 1.3 (t, 3 H), 1.0 (t, 3 H).

Signale im 1H-NMR (CDC13) : von Diastereomer B (Na-(2-Trifluorme- <BR> <BR> thyl-4-fluorbenzoyl)-2- (1-methyl-1- (2-fluorphenyl))-glycinethyle- ster) : 7.6-7. 0 (m, 7 H), 6.3 (br. d, 1 H), 5.1 (m, 1 H), 4.1 (m, 2 H), 3.3 (m, 1 H), 2.0 (mc 2 H), 1.1 (t, 3 H), 0.8 (t, 3 H).

Stufe 3 1. 5 g des enstandenen Diastereomerengemisches aus Stufe 2 wurden in 100 ml Ethanol gelöst. Im Anschluß wurde die Lösung bis zur Sättigung mit gasförmigen Methylamin versetzt. Nach 4 tägigen Rühren bei Raumtemperatur wurde das Gemisch eingeengt und mit 200m1 MTBE versetzt. Der entstandene Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Das entstandene Produkt war ein 1 : 1 Gemisch der Diastereomeren der Verbindung 11-15.

Ausbeute : 0.261 g

Schmelzpunkt : 201-202°C Signale im 1H-NMR (d6-DMSO) : 9.0 (br. d, 1 H), 8.7 (d, 1 H), 8.2 (d, 1 H), 7.8-7. 1 (m, 14 H), 6.8 (m, 1 H), 4.9 (m, 1 H), 4.8 (m, 1 H), 3.3 (m, 2 H), 1.9 (m, 1 H), 1.6 (m, 3 H) 2.6 (d, 3 H), 2.4 (d, 3 H), 0.8 (m, 6 H).

Die in der nachstehenden Tabelle II aufgeführten Verbindungen wurden unter entsprechender Abwandlung des vorstehend genannten Verfahrens hergestellt. Die für die Synthese der Verbindungen benötigten Ausgangsverbindungen wurden von der Firma Fluka und der Firma Advanced Chem Tech, die substituierten Benzoesäuern V bzw. substituierten Benzoesäurechloride VI von der Firma Aldrich und ABCR und die Amine IX von von der Firma Aldrich bezogen.

Die so erhaltenen Phenylalaninderivate der Formel I, mit R9, R10, R14 und R15 = Wasserstoff wie unten stehend abgebildet sind in der Tabelle II mit Angabe des Schmelzpunktes bzw. mit physikalischen Daten (Massensignal (M+) sowie LC-MS Messungen nach Bedingungen a oder i).

LC-MS-Bedingung a : Puffer A (Acetonitril, 0.1% Trifluoressigsäure) Puffer B (Wasser, 0. 1% Trifluoressigsäure) Flußrate : 1, 8ml/min Temperatur : 80°C Injektionsvolumen : 2F1 Fragmentarspannung : 80V, Ionisation positiv Massenbereich (m/z) : 100-700 Säule : Merck ROD-Säule (50 x 4,6mm) LC-MS-Bedingung i : Puffer A (iso-Propanol, 0. 05% Trifluoressigsäure) Puffer B (Wasser 0. 05% Trifluoressigsäure) Flußrate : 1, 5ml/min Injektionsvolumen : 2Z1 Temperatur : 40°C Fragmentarspannung : 20V, Ionisation positiv Massenbereich (m/z) : 130-700 Säule : Merck ROD-Säule (50 x 4,6mm)

Tabelle 1 Nr. RI R2 R3 R7 Rll R12 R13 R14 Konfiguration M+ I-1 F H H H F H H H Racemat 319 I-2 F H H H Cl Cl H H Racemat 369 I-3 F H H H CF3 H H H Racemat 369 I-4 H F H H F H H H Racemat 319 I-5 H F H H Cl Cl H H Racemat 370 I-6 H F H H Br H H H Racemat 380 I-7 H F H H CF3 H H H Racemat 369 I-8 H Cl H H F H H H Racemat 335 I-9 H Cl H H Cl Cl H H Racemat 386 I-10 H C1 H H Br H H H Racemat 396 I-11 H C1 H H CF3 H H H Racemat 384 I-12 Cl H H H F H H H Racemat 335 I-13 C1 H H H C1 Cl H H Racemat 386 1-14 C1 H H H Br H H H Racemat 396 I-15 Cl H H H CF3 H H H Racemat 385 I-16 CH3 H H H F H H H Racemat 315 I-17 CH3 H H H C1 C1 H H Racemat 366 I-18 CH3 H H H Br H H H Racemat 376 1-19 CH3 H H H CF3 H H H S 365 I-20 H CH3 H H F H H H Racemat 315 I-21 H CH3 H H Cl C1 H H Racemat 366 1-22 H CH3 H H Br H H H Racemat 376 I-23 H CH3 H H CF3 H H H Racemat 365 I-24 H F H H CF3 F H H S 387 I-25 H F H H CF3 H H F S 387 I-26 H H H H CF3 H H H S 351 I-27 H H H H C1 C1 H H Racemat 352 I-28 CH3 H H H CF3 H H H Racemat 365 I-29 CH3 H H H Cl Cl H H Racemat 366 I-30 F H H H CF3 H H H R 369 I-31 F H H H Cl Cl H H R 370 I-32 F H H CH3 CF3 H H H Diastereomer 383 I-33 CH3 H H H Cl CF3 H H Racemat 399 I-34 CH3 H H H CF3 H F H Racemat 383 I-35 CH3 H H H CF3 F H H Racemat 383 I-36 H H F H CF3 H H H Racemat 369 I-37 H H Cl H CF3 H H H Racemat 385

Nr. R1 R2 R3 R7 R11 R12 R13 R14 Konfiguration M+ I-38 H H IF H Cl Cl H H Racemat 370 I-39 H H Cl H Cl C1 H H Racemat 386 I-40 F H H H Cl CF3 H H S 403 I-41 F H H H Cl H NO2 H S 380 I-42 F H H H Cl H SOTCHS H S 413 I-43 F H H H Cl CN OCH3 H S 390 I-44 F H H H Cl CHF2 Cl H S 420 I-45 F H H H Cl CH3 N02 H S 394 I-46 CH3 H H H Cl H NO2 H S 376 I-47 CH3 H H H Cl H SO2CH3 H S 409 I-48 CH3 H H H C1 CN OCH3 H S 386 I-49 CH3 H H H Cl CHF2 Cl H S 416 I-50 CH3 H H H Cl CH3 N02 H S 390 I-51 CH3 H H H CF3 H F H S 383 I-52 CH3 H H H Cl CF3 H H S 399 I-53 CH3 H H H CF3 F H H S 383 I-54 F H H H CF3 H H H S 369 I-55 F H H H ci Cl H H S 370 I-56 F H H H Cl H ci H S 370 I-57 F H H H C1 H F H S 353 I-58 CF3 H H H CF3 H H H S 419 I-59 CF3 H H H Ci Ci H H S 419 I-60 CH3 H H H Cl H Cl H S 365 I-61 CH3 H H H Cl H F H S 349 Tabelle II Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-1 F OCH3 H H H H H CH3 H CF3 H F 208-209 II-2 H H H CF3 H H H CH3 H CF3 H F 219-220 II-3 F H H H H CH3 H CH3 H CF3 H H 192-193 II-4 F H H H H H CH3 CH3 H CF3 H H 231-132 II-5 CH2CH3 H H H H H H CH3 H CF3 H F 198-199 II-6 F H H H H CH3 H CH3 H CF3 H F 203-204 II-7 F H H H H H CH3 CH3 H CF3 H F 213-215 II-8 CH3 H H H H CH3 H CH3 H CF3 H H 214-215 II-9 CH3 H H H H H CH3 CH3 H CF3 H H 260 II-10 CH3 H H H H CH3 H CH3 H CF3 H F 200-201 II-11 F H H H H (CH2)3 H CH3 H CF3 H H 204 CH3 II-12 F H H H H (CH2)2 H CH3 H CF3 H F 206-210 CH3 II-13 CH3 H H H H (CH2)2 H CH3 H CF3 H F 235-237 CH3 II-14 CH3 H H H H CH2CH3 H CH3 H CF3 H F 220-222 II-15 F H H H H CH2CH3 H CH3 H CF3 H F 201-202 II-16 F H H H H CH2CH3 H CH3 H CF3 H H 195-196 II-17 CH3 H H H H CH2CH3 H CH3 H CF3 H H 228-230 II-18 CH3 H H H CH3 H H CH3 H CF3 H H 224 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-19 Br H H H H H H CH3 H CF3 H H 430,2 a II-20 Cl Cl H H Cl H H CH3 H CF3 H H 454,1 a II-21 F H H H H (CH2)3 H CH3 H CF3 H F 198-200 CH3 II-22 F H H H H (CH2)3 H CH3 H CF3 H F 215-218 CH3 II-23 F H H H Cl H H CH3 H CF3 H H 205-207 II-24 F H H H Cl H H CH3 H CF3 H F 215-216 II-25 H H H H H CH2CH3 H CH3 H CF3 H H 205-206 II-26 OH H H H H H H CH3 H CF3 H F 215-216 II-27 CF3 H F H H H H CH3 H CF3 H F 210-211 II-28 Cl Cl OCH3 H H H H CH3 H CF3 H F 253-254 II-29 Cl Cl OCH3 H H H H CH3 H CF3 H H 236-237 II-30 F H Cl H H H H CH3 H CF3 H F 209-210 II-31 F H Cl H H H H CH3 H CF3 H H 220-221 II-32 OCH3 H OCH3 H H H H CH3 H CF3 H H 229-230 II-33 OCH3 H H OCH3 H H H CH3 H CF3 H F 226-227 II-34 Et H H H H H H CH3 H CF3 H F 188-190 II-35 OCH3 H H H H H H CH3 H CF3 H H 216-217 II-36 OCH3 H H H H H H CH3 H CF3 H F 196-197 II-37 NO2 H H H Cl H H CH3 H CF3 H F 203-204 II-38 NO2 H H H Cl H H CH3 H CF3 H H 212-214 II-39 H CF3 H CF3 H H H CH3 H CF3 H H 487,1 a Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-40 H CH3 H CH3 H H H CH3 H CF3 H H 379,1 a II-41 F F H H H H H CH3 H CF3 H H 387,1 a II-42 H H H H H H H CH2C(CH)2 H CF3 H F 393,1 a II-43 H H H H H H H CH2CH(CH3)2 H CF3 H F 395,0 a II-44 H H H H H H H CH2CH(CH3)2 H CF3 H H 375,1 a II-45 H H H H H H H CH2CH(CH3)2 H CF3 H H 377,1 a II-46 F H H F Cl H H CH3 H CF3 H H 421,0 a II-47 H CF3 H F H H H CH3 H CF3 H H 437,1 a II-48 SCF3 H H H H H H CH3 H CF3 H H 451,1 a II-49 H Br H H H H H CH3 H CF3 H H 429,0 a II-50 H F H F H H H CH3 H CF3 H H 387,1 a II-51 F H H Cl H H H CH3 H CF3 H H 403,1 a II-52 F H H CF3 H H H CH3 H CF3 H H 437,1 a II-53 Br H H F H H H CH3 H CF3 H H 449,0 a II-54 H OCHF2 H H H H H CH3 H CF3 H H 417,1 a II-55 F Cl H CF3 H H H CH3 H CF3 H H 471,0 a II-56 F CH3 H H F H H CH3 H CF3 H H 401,1 a II-57 F F H F H H H CH3 H CF3 H H 405,1 a II-58 Cl H H CF3 H H H CH3 H CF3 H H 453,0 a II-59 H SCF3 H H H H H CH3 H CF3 H H 451,0 a II-60 F H H F H H H CH3 H CF3 H H 387,1 a II-61 NO2 H H CH3 H H H CH3 H CF3 H H 410,1 a Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-62 F Cl H H H H H CH3 H CF3 H H 403,1 a II-63 Cl H H H Cl H H CH3 H CF3 H H 419,0 a II-64 H OCH3 H H H H H CH3 H CF3 H H 381,1 a II-65 H OCF3 H H H H H CH3 H CF3 H H 435,1 a II-66 Cl CF3 H H H H H CH3 H CF3 H H 453,1 a II-67 NO2 Cl H H H H H CH3 H CF3 H H 430,0 a II-68 NO2 H H H H H H CH3 H CF3 H H 396,1 a II-69 H OCH3 H OCH3 H H H CH3 H CF3 H H 411,1 a II-70 Cl CH(CH3)2 H H H H H CH3 H CF3 H H 427,1 a II-71 CH3 H H NO2 H H H CH3 H CF3 H H 410,1 a II-72 F H H H F H H CH3 H CF3 H H 200-201 II-73 Cl OCH3 H OCH3 Cl H H CH3 H CF3 H H 229-230 II-74 Cl OCH3 H OCH3 H H H CH3 H CF3 H H 220-221 II-75 CN H H H H H H CH3 H CF3 H H 232-233 II-76 OCHF2 H H H H H H CH3 H CF3 H H 187-188 II-77 CH3 CF3 H H H H H CH3 H CF3 H F 451,4 i II-78 F CH3 H H H H H CH3 H CF3 H F 401,4 i II-79 CH3 H H CH3 H H H CH3 H CF3 H F 397,4 i II-80 H CH3 H H H H H CH3 H CF3 H F 383,4 i II-81 F CF3 H H H H H CH3 H CF3 H F 455,4 i II-82 CH(CH3)2 H H H H H H CH3 H CF3 H F 411,4 i II-83 CF3 H H H H H H CH3 H CF3. H F 455,4 i Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-84 CH3 CH3 H CH3 CH3 H H CH3 H CF3 H F 425,4 i II-85 CH3 H H H CH3 H H CH3 H CF3 H F 397,4 i II-86 CH3 H H F H H H CH3 H CF3 H F 401,4 i II-87 CH3 C1 H H H H H CH3 H CF3 H H 223-224 II-88 CH3 H H CH3 H H H CH3 H CF3 H H 379,4 i II-89 F CH3 H H H H H CH3 H CF3 H H 437,4 i II-90 H H H H H H H CH3 H CF3 H H 365,1 a II-91 H H H H H H H CH3 H CF3 H F 369,1 a II-92 H H H F H H H OH H CF3 H H 320,1 a II-93 H H H F H H H OCH3 H CF3 H H 320,1 a II-94 H H H H H H H OH CH3 CF3 H F 338,1 a II-95 H H H F H H H OCH3 H CF3 H F 338,1 a II-96 F H H F H H H OH H CF3 H F 352,0 a II-97 H H H F H H H OCH3 H CF3 H H 320,0 a II-98 H H H F H H H OH H CF3 H F 338,0 a II-99 F H H F H H H OH H CF3 H F 358,1 a II-100 F H H F H H H CH3 H CF3 H F 389,0 a II-101 H F H H H H H CH3 H F H H 305,1 a II-102 H H H H H H H CH3 H F CF3 H 369,1 a II-103 H H H H H H H CH3 H F F H 319,1 a II-104 CH3 H H H H H H CH3 H Cl Cl H 352,1 a II-105 F H H H H H H CH3 H Cl Cl H 356,1 a Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R11 R12 R13 M+H+ LC-MS Schmp. Bed. [°C] II-106 H H H H H H H CH3 H Cl Cl H 352,1 a II-107 CH3 H H F H H H CH3 H Cl CF3 H 398,81 a II-108 F H H H H H H CH3 H Cl H Cl 370,0 a II-109 F H H F H H H CH3 H Cl Cl F 353,0 a II-110 H H H H H H H CH3 H Cl H Cl 352,1 a II-111 CH3 H H H H H H CH3 H SO2CH3 H H 375,1 a II-112 CH3 H H H H H H CH3 H SO2CHF2 H H 379,0 a II-113 CH3 H H H H CH3 H CH3 H Cl CF3 H 413.84 a

Anwendungsbeispiele zur herbiziden Wirkung Die herbizide Wirkung der Phenylalaninderivate der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen : Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emul- gierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.

Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,095, 0,5 bzw. 1,91 kg a. S./ha Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge- wertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen : Lateinischer Name Deutscher Name Englischer Name Abutilon theophrasti Chinesicher Hanf velvetleaf Setaria italica Kolbenhirse foxtail millet Sinapis alba Weißer Senf white mustard Chenopodium album Weißer Gänsefuß common lambsquarters Setaria faberia Große Borstenhirse giant foxtail Galium aperine Klettenlabkraut catchweed Polygonum persicaria Flohknöterich ladysthumb Abutilon theophrasti und Setaria italica werden von Verbindung 1-19 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0,5 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Abutilon theophrasti und Sinapis alba werden von Verbindung I-24 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0,5 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung 1-25 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0,5 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Setaria italica und Sinapis alba werden von Verbindung I-32 im Nach- auflauf bei Aufwandmengen von 0,095 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung I-49 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,91 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung I-49 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 3,0 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti und Chenopodium album werden von Verbindung I-51 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,0 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung I-53 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0,5 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti und Sinapis alba werden von Verbindung 11-91 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 2,0 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Setaria faberia und Chenopodium album werden von Verbindung 11-87 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,0 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung 11-94 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 3,0 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung Il-111 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,0 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung 11-112 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,0 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti, Setaria italica und Sinapis alba werden von Ver- bindung 11-15 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 0, 5 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Chenopodium album, Galium aperine und Polygonum persicaria werden von Verbindung II-10 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1, 0 kg/ha a. S. sehr gut bekämpft.

Abutilon theophrasti und Chenopodium album werden von Verbindung 11-7 im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1,0 kg/ha a. S. sehr gut be- kämpft.

Anwendungsbeispiele zu wachstumsregulatorischen Wirkung Die wachstumsregulatorische Wirkung der Phenylalaninderivate der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen : Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen

angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emul- gierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.

Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,5 kg a. S.

/ha Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge- wertet.

Die beobachtete wachstumsregulierende Wirkung wurde bei Versuch- sende durch die Messung der Wuchshöhe belegt. Die so gewonnenen Meßwerte wurden zur Wuchshöhe von nicht behandelten Pflanzen in Relation gesetzt.

Bei Nachauflaufanwendung von 500 g/ha zeigte die Verbindung 11-92 bei Zea mays L. 14 Tage nach Applikation einen signifikanten Ein- fluss auf das Längenwachstum (s. Tab. III) Verbindung Höhe in cm Pflanze II-92 31-33 Zea mays L. Unbehandelt 40-42 Zea mays L.

Tabelle III