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Title:
PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/034827
Kind Code:
A1
Abstract:
A pressure-sensitive adhesive tape which has necessary adhesive force in application to an adherend. It can remove foreign substances having sizes even on a submicron level without fouling the area to be cleaned. It has excellent heat resistance and has sufficient adhesive force and cohesive force even at high temperatures. When peeled from the adherend after use, the adhesive tape can be easily stripped off without leaving an adhesive residue on the adherend. Also provided is a process for producing the tape. The pressure-sensitive adhesive tape includes a substrate and a layer composed of oblique columnar structures which have gathered on a surface of the substrate and protrude from the surface at an angle of elevation from the surface smaller than 90°, the oblique columnar structures having an aspect ratio of 1 or higher. The process, which is for producing a pressure-sensitive adhesive tape including a substrate and a layer composed of oblique columnar structures which have gathered on a surface of the substrate and protrude from the surface at an angle of elevation from the surface smaller than 90° and which have an aspect ratio of 1 or higher, includes forming the oblique columnar structures on the substrate surface by the oblique deposition method.

Inventors:
TERADA YOSHIO (JP)
KAWAZOE SHOZO (JP)
YOSHIDA YOSHINORI (JP)
Application Number:
PCT/JP2008/065135
Publication Date:
March 19, 2009
Filing Date:
August 26, 2008
Export Citation:
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Assignee:
NITTO DENKO CORP (JP)
TERADA YOSHIO (JP)
KAWAZOE SHOZO (JP)
YOSHIDA YOSHINORI (JP)
International Classes:
B08B1/00; C09J7/02; H01L21/304
Foreign References:
JP2002219778A2002-08-06
JP2007039476A2007-02-15
JP2000011342A2000-01-14
Attorney, Agent or Firm:
MOMII, Takafumi (Chiyoda Building Bekkan6-1-2, Nishitemma,Kita-ku, Osaka-sh, Osaka 47, JP)
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Claims:
 支持体の表面に該表面からの仰角が90度未満で突出した斜め柱状構造体の集合層を備え、該斜め柱状構造体のアスペクト比が1以上である、粘着テープ。
 前記斜め柱状構造体の長さが100nm以上である、請求項1に記載の粘着テープ。
 前記支持体の表面の単位面積当たりの前記斜め柱状構造体の本数が、1×10 8 本/cm 2 以上である、請求項1または2に記載の粘着テープ。
 前記集合層の表面の水接触角が10度以下である、請求項1から3までのいずれかに記載の粘着テープ。
 前記集合層がクリーニング層である、請求項1から4までのいずれかに記載の粘着テープ。
 電子部品製造に用いられる、請求項1から5までのいずれかに記載の粘着テープ。
 支持体の表面に該表面からの仰角が90度未満で突出した斜め柱状構造体の集合層を備え、該斜め柱状構造体のアスペクト比が1以上である粘着テープの製造方法であって、該支持体の表面に該斜め柱状構造体を斜め蒸着法によって形成する、粘着テープの製造方法。
 前記斜め蒸着法は、真空蒸着装置を用いる、請求項7に記載の粘着テープの製造方法。
 前記真空蒸着装置内の到達真空度が1×10 -3 torr以下である、請求項8に記載の粘着テープの製造方法。
 前記真空蒸着装置内における蒸着材料の蒸着が電子ビームによる加熱・気化によって行われる、請求項8または9に記載の粘着テープの製造方法。
 前記斜め蒸着法は、ロールで送り出される前記支持体上に蒸着材料を蒸着させて行う、請求項7から10までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 前記斜め蒸着法は、蒸着源と前記支持体との間に部分的な遮へい板を設けることによって該支持体上に蒸着材料を斜め蒸着させる、請求項7から11までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 前記斜め柱状構造体の長さが100nm以上である、請求項7から12までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 前記支持体の表面の単位面積当たりの前記斜め柱状構造体の本数が、1×10 8 本/cm 2 以上である、請求項7から13までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 前記集合層の表面の水接触角が10度以下である、請求項7から14までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 前記集合層がクリーニング層である、請求項7から15までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 得られる粘着テープが電子部品製造に用いられる、請求項7から16までのいずれかに記載の粘着テープの製造方法。
 
Description:
粘着テープおよびその製造方法

 本発明は、被着体に対し必要な粘着力を し、耐熱性に優れ、特に、引き剥がす際に 着体に粘着剤残りを生じることなく簡単に 離する事が可能な粘着テープおよびその製 方法に関する。

 近年、粘着テープは、電子部品製造用、 造用、自動車用など広く用いられている。 れらの用途においては、使用時に大きな応 がかかり、また、高温下で用いられる場合 多いため、粘着剤には高凝集力や耐熱性が 求される。特に、電子部品、半導体デバイ 、LCDやPDPなどのフラットディスプレイなど 製造プロセスにおいて用いられる粘着テー においては、通常、100℃以上の高温下でプ セスが行われることが多い。このため、高 下では十分な粘着力と凝集力を発揮し、使 後には被着体から容易に剥離除去できる粘 テープが求められている。

 粘着テープにおいて高温下での十分な粘 力と凝集力を発揮させるため、粘着剤に各 の無機充填材を配合することが検討されて る(例えば、特許文献1~2参照)。しかしなが 、リワーク時や製造プロセス終了後に粘着 ープを被着体から剥離除去する場合、無機 填材を含んだ粘着剤は容易に凝集破壊を起 し、被着体に糊残りを生じてしまう。

 また、粘着テープを用いて異物をクリー ング除去する方法(例えば、特許文献3参照) 、異物を有効に除去する方法としては優れ いるが、粘着剤がクリーニング部位と強く 着しすぎて剥れない恐れやクリーニング部 に糊残りを起こし逆に汚染させてしまう可 性がある。また、糊残りを防止するために 着力を低下させた場合、肝心の異物の除塵 に劣ってしまうという問題がある。

 さらに、最近は、各種基板処理装置内で問 となる異物のサイズがサブミクロン(1μm以 )レベルとなってきており、確実にこのサイ の異物を除去することは容易ではない。

特開2005-344008号公報

特開2005-154581号公報

特開平10-154686号公報

 本発明の課題は、被着体に対して必要な 着力を有し、クリーニング部位に汚染を生 ることなくサブミクロンレベルの異物も除 でき、耐熱性に優れ、高温下でも十分な粘 力と凝集力を発揮し、使用後に被着体から き剥がす際に被着体に糊残りを生じること く容易に剥離する事が可能な粘着テープお びその製造方法を提供することにある。

 本発明の粘着テープは、支持体の表面に 表面からの仰角が90度未満で突出した斜め 状構造体の集合層を備え、該斜め柱状構造 のアスペクト比が1以上である。

 好ましい実施形態においては、上記斜め 状構造体の長さが100nm以上である。

 好ましい実施形態においては、上記支持体 表面の単位面積当たりの上記斜め柱状構造 の本数が、1×10 8 本/cm 2 以上である。

 好ましい実施形態においては、上記集合 の表面の水接触角が10度以下である。

 好ましい実施形態においては、上記集合 がクリーニング層である。

 好ましい実施形態においては、本発明の 着テープは、電子部品製造に用いられる。

 本発明の粘着テープの製造方法は、支持 の表面に該表面からの仰角が90度未満で突 した斜め柱状構造体の集合層を備え、該斜 柱状構造体のアスペクト比が1以上である粘 テープの製造方法であって、該支持体の表 に該斜め柱状構造体を斜め蒸着法によって 成する。

 好ましい実施形態においては、上記斜め 着法は、真空蒸着装置を用いる。

 好ましい実施形態においては、上記真空蒸 装置内の到達真空度が1×10 -3 torr以下である。

 好ましい実施形態においては、上記真空 着装置内における蒸着材料の蒸着が電子ビ ムによる加熱・気化によって行われる。

 好ましい実施形態においては、上記斜め 着法は、ロールで送り出される上記支持体 に蒸着材料を蒸着させて行う。

 好ましい実施形態においては、上記斜め 着法は、蒸着源と上記支持体との間に部分 な遮へい板を設けることによって該支持体 に蒸着材料を斜め蒸着させる。

 好ましい実施形態においては、上記斜め 状構造体の長さが100nm以上である。

 好ましい実施形態においては、上記支持体 表面の単位面積当たりの上記斜め柱状構造 の本数が、1×10 8 本/cm 2 以上である。

 好ましい実施形態においては、上記集合 の表面の水接触角が10度以下である。

 好ましい実施形態においては、上記集合 がクリーニング層である。

 好ましい実施形態においては、本発明で られる粘着テープは、電子部品製造に用い れる。

 本発明によれば、被着体に対して必要な 着力を有し、クリーニング部位に汚染を生 ることなくサブミクロンレベルの異物も除 でき、耐熱性に優れ、高温下でも十分な粘 力と凝集力を発揮し、使用後に被着体から き剥がす際に被着体に糊残りを生じること く容易に剥離する事が可能な粘着テープを 供することができる。

 上記のような効果は、支持体の表面に、 表面からの仰角が90度未満で斜め方向に突 した斜め柱状構造体を多数設け、該斜め柱 構造体のアスペクト比を1以上とし、これら 斜め柱状構造体の集合層を粘着剤として機 させることによって、発現することができ 。

 また、本発明によれば、被着体に対して 要な粘着力を有し、クリーニング部位に汚 を生じることなくサブミクロンレベルの異 も除去でき、耐熱性に優れ、高温下でも十 な粘着力と凝集力を発揮し、使用後に被着 から引き剥がす際に被着体に糊残りを生じ ことなく容易に剥離する事が可能な粘着テ プの製造方法を提供することができる。

 上記のような効果は、支持体の表面に該 面からの仰角が90度未満で突出した、アス クト比が1以上である斜め柱状構造体の集合 を備える粘着テープを、該支持体の表面に 斜め柱状構造体を斜め蒸着法によって形成 る方法によって製造することで発現できる

本発明の粘着テープの好ましい実施形 の概略断面図である。 本発明の粘着テープの好ましい実施形 の概略断面図であって仰角αを説明する概 断面図である。 本発明の粘着テープにおける斜め柱状 造体の好ましい実施形態の概略断面図であ 。 本発明の粘着テープにおける斜め柱状 造体の好ましい実施形態の概略断面図であ 。 斜め蒸着法に用いる装置の好ましい実 形態の概略断面図である。 実施例1で得られた粘着テープ(1)の断面 SEM写真である。 実施例2で得られた粘着テープ(2)の断面 SEM写真である。 実施例3で得られた粘着テープ(3)の断面 SEM写真である。 比較例2で得られた粘着テープの断面SEM 写真である。 実施例4で得られた粘着テープ(4)の断 SEM写真である。

符号の説明

 10 支持体
 20 集合層
 30 斜め柱状構造体
 40 蒸着ロール
 50 遮へい板
 60 蒸着源
100 粘着テープ

 図1は、本発明の好ましい実施形態である 粘着テープの概略断面図である。また、図1 、本発明の製造方法で得られる好ましい実 形態である粘着テープの概略断面図でもあ 。この粘着テープ100は、支持体10と、斜め柱 状構造体30の集合層20とを有する。斜め柱状 造体30の集合層20は、支持体10の全面に設け れていても良いし、支持体10の表面の一部の みに設けられていても良い。斜め柱状構造体 30の集合層20は、支持体10の片面に設けられて いても良いし、両面に設けられていても良い 。

 斜め柱状構造体の集合層20は、複数の斜 柱状構造体30の集合層である。斜め柱状構造 体の集合層20は、粘着剤層あるいはクリーニ グ層として作用し得る。

 複数の斜め柱状構造体の集合層とするこ で、被着体との立体的な絡み合い効果や表 積増加に伴うファンデルファールス力効果 より、本発明の粘着テープと被着体との粘 力が発現し、特に、サブミクロン以下の微 な異物に対して効率的に除去することがで る粘着テープを提供できる。

 斜め柱状構造体30は、図2に示すように、 持体10の表面に該表面からの仰角αが90度未 で突出している。仰角αは、好ましくは10~85 度、より好ましくは20~80度、さらに好ましく 30~70度である。仰角αが90度未満であること より、本発明の粘着テープあるいは本発明 製造方法で得られる粘着テープは、被着体 対して必要な粘着力を有し、クリーニング 位に汚染を生じることなくサブミクロンレ ルの異物も除去でき、使用後に被着体から き剥がす際に容易に剥離する事が可能とな 。

 斜め柱状構造体30は、図3に示すように、 持体10の表面から仰角αで実質的にまっすぐ に突出していても良いし、図4に示すように 支持体10の表面から初期仰角αで突出したの に曲がった形状となっていても良い。

 斜め柱状構造体は、柱状構造を有してい 。柱状構造としては、厳密に柱状の構造の ならず略柱状の構造をも含む。例えば、円 状構造、多角形柱状構造、コーン状構造、 維状構造などが好ましく挙げられる。また 柱状構造の断面形状は、柱状構造体全体に たって均一であってもよいし不均一であっ も良い。

 上記斜め柱状構造体のアスペクト比は1以 上である。本発明において「アスペクト比」 とは、斜め柱状構造体の長さ(A)と斜め柱状構 造体の径が最も太い部分の径の長さ(B)の比( だし、(A)と(B)の単位は同じものとする)を表 。上記アスペクト比は、好ましくは2~20、よ り好ましくは3~10である。上記斜め柱状構造 のアスペクト比が上記の範囲にあることに り、微細な異物、好ましくはサブミクロン ベルの異物を簡便、確実、十分に除去し得 。このような効果は、斜め柱状構造体の集 層とクリーニング部位(被着体)との間にファ ンデルワールス力が働くためと考えられる。

 斜め柱状構造体の長さは、好ましくは100n m以上であり、より好ましくは200~100000nm、さ に好ましくは300~10000nm、特に好ましくは500~50 00nmである。上記斜め柱状構造体の長さが上 の範囲にあることにより、微細な異物、好 しくはサブミクロンレベルの異物を簡便、 実、十分に除去し得る。このような効果は 斜め柱状構造体の集合層とクリーニング部 (被着体)との間にファンデルワールス力が働 くためと考えられる。

 斜め柱状構造体の径は、好ましくは1000nm 下であり、より好ましくは10~500nm、さらに ましくは100~300nmである。上記斜め柱状構造 の径が上記の範囲にあることにより、微細 異物、好ましくはサブミクロンレベルの異 を簡便、確実、十分に除去し得る。このよ な効果は、斜め柱状構造体の集合層とクリ ニング部位(被着体)との間にファンデルワー ルス力が働くためと考えられる。

 斜め柱状構造体の長さおよび径は、任意 適切な測定方法によって測定すれば良い。 定の容易さ等の点から、好ましくは、走査 電子顕微鏡(SEM)を用いた測定が挙げられる 走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた測定は、例え ば、SEM観察試料台に本発明の粘着テープを貼 り付け、側面方向から観察することで、斜め 柱状構造体の長さおよび径を求めることが可 能である。

 支持体の表面の単位面積当たりの斜め柱状 造体の本数は、好ましくは1×10 8 本/cm 2 以上、より好ましくは1×10 8 ~1×10 12 本/cm 2 、さらに好ましくは3×10 8 ~1×10 10 本/cm 2 である。支持体の表面の単位面積当たりの斜 め柱状構造体の本数が上記の範囲にあること により、微細な異物、好ましくはサブミクロ ンレベルの異物を簡便、確実、十分に除去し 得る。このような効果は、斜め柱状構造体の 集合層とクリーニング部位(被着体)との間に ァンデルワールス力が働くためと考えられ 。

 本発明の粘着テープにおける支持体ある は本発明の製造方法で得られる粘着テープ おける支持体としては、任意の適切な材料 採用し得る。例えば、ポリイミド(PI)系樹脂 、ポリエステル(PET)系樹脂、ポリエチレンナ タレート(PEN)系樹脂、ポリエーテルサルフ ン(PES)系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン (PEEK)系樹脂、ポリアリレート(PAR)系樹脂、ア ミド系樹脂、または液晶ポリマー(LCP)樹脂 フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ 樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビ ル、EVA、PMMA、POM等の有機高分子樹脂からな シートや基板のほか、石英基板、ガラス基 、シリコンウェハなどの無機材料などから る基板も用いられる。これらの中でも、特 、ポリイミド系樹脂シート、シリコンウェ は、耐熱性があるので、好適に用いられる

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープにおいては、支 体の表面に予めプラズマ(スパッタ)処理、 ロナ放電、紫外線照射、火炎、電子線照射 化成、酸化などのエッチング処理や、有機 の下塗り処理を施して、斜め柱状構造体と 持体との密着性を向上させてもよい。また 必要に応じて、溶剤洗浄や超音波洗浄など より、除塵清浄化してもよい。

 支持体の厚みとしては、任意の適切な厚 を採用し得る。例えば、シート状であれば 好ましくは10~250μm、基板状であれば、好ま くは0.1~10mmである。なお、支持体は単層で 良いし、2層以上の積層体でも良い。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製造 法で得られる粘着テープにおける斜め柱状 造体としては、任意の適切な材料を採用し る。例えば、アルミニウム、亜鉛、金、銀 プラチナ、ニッケル、クロム、銅、白金、 ンジウムなどの金属類やサファイア、炭化 素(SiC)、チッ化ガリウム(GaN)などの無機材料 、一酸化ケイ素(SiO)、二酸化ケイ素(SiO 2 )、酸化アルミニウム(Al 2 O 3 )、酸化セリウム(CeO 2 )、酸化クロム(Cr 2 O 3 )、酸化ガリウム(Ga 2 O 3 )、酸化ハフニウム(HfO 2 )、五酸化タンタル(Ta 2 O 5 )、酸化イットリウム(Y 2 O 3 )、酸化タングステン(WO 3 )、一酸化チタン(TiO)、二酸化チタン(TiO 2 )、五酸化チタン(Ti 3 O 5 )、酸化ニッケル(NiO)、酸化マグネシウム(MgO) ITO(In 2 O 3 +SnO 2 )、五酸化ニオブ(Nb 2 O 5 )、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ジルコニウム(ZrO 2 )などの酸化物も使用できる。また、ポリイ ド、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウ 、フッ化セリウム、フッ化ランタン、フッ リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ネ ジウム、フッ化ナトリウムなどのフッ素系 料、シリコーンなどの樹脂等も利用できる これらの材料は、1種のみを単独で用いても いし、2種以上を混合して用いても良いし、 2層以上の多層構造としても良い。特に、親 性を有する材料である二酸化ケイ素(SiO 2 )、二酸化チタン(TiO 2 )などの酸化物が好適に用いられる。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープにおける集合層 表面の水接触角は、好ましくは10度以下、 り好ましくは8度以下、さらに好ましくは5度 以下である。集合層の表面の水接触角が上記 の範囲にあることにより、集合層の表面の濡 れ性が向上し、被着体との密着性が増加し、 粘着力や異物除去性が大きくなる。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製造 法で得られる粘着テープにおける集合層の 面の表面自由エネルギーは、好ましくは70mJ /m 2 以上、より好ましくは73mJ/m 2 以上、さらに好ましくは75mJ/m 2 以上である。集合層の表面の表面自由エネル ギーが上記の範囲にあることにより、集合層 の表面の濡れ性が向上し、被着体との密着性 が増加し、粘着力や異物除去性が大きくなる 。

 ここで、表面自由エネルギーとは、固体表 に対して水およびヨウ化メチレンを用いて れぞれ接触角を測定し、この測定値と接触 測定液体の表面自由エネルギー値(文献より 既知)を、Youngの式および拡張Fowkesの式から導 かれる下記の式(1)に代入し、得られる二つの 式を連立一次方程式として解くことにより、 求められる固体の表面自由エネルギー値を意 味するものである。
 (1+cosθ)r L =2√(r S d r L d )+2√(r S v r L v )・・・(1)
 ただし、式中の各記号は、それぞれ以下の りである。
θ:接触角
r L :接触角測定液体の表面自由エネルギー
r L d :rLにおける分散力成分
r L v :rLにおける極性力成分
r S d :固体の表面自由エネルギーにおける分散力 分
r S v :固体の表面自由エネルギーにおける極性力 分

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープにおける集合層 厚みは、本発明の目的を達成し得る範囲に いて、任意の適切な条件を採用し得る。好 しくは100nm以上、より好ましくは200~10000nm、 さらに好ましくは500~5000nmである。このよう 範囲であれば、微細な異物、好ましくはサ ミクロンレベルの異物を簡便、確実、十分 除去し得る。

 上記集合層は、好ましくは、実質的に粘 力を有しない。ここで、実質的に粘着性を しないとは、粘着の本質を滑りに対する抵 である摩擦としたとき、粘着性の機能を代 する感圧性タックがないことを意味する。 の感圧性タックは、たとえばDahlquistの基準 したがうと、粘着性物質の弾性率が1MPaまで の範囲で発現するものである。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープにおける集合層 表面を保護するために、保護フィルムを用 てもよい。保護フィルムは、使用時など適 な段階で剥離され得る。保護フィルムとし は、任意の適切な材料から形成される保護 ィルムを用い得る。例えば、シリコーン系 長鎖アルキル系、フッ素系、脂肪酸アミド 、シリカ系の剥離剤などで剥離処理された リ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリ チレンテレフタレート、ポリブチレンテレ タレート、ポリウレタン、エチレン酢酸ビ ル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン (メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メ )アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレ ン、ポリカーボネートなどからなるプラスチ ックフィルムが挙げられる。また、ポリエチ レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブ タジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオ レフィン樹脂系のフィルムについては、離型 処理剤を用いなくとも離型性を有するので、 それ単体を保護フィルムとして使用すること もできる。

 保護フィルムの厚さは、好ましくは1~100μ mであり、より好ましくは10~100μmである。保 フィルムの形成方法は、本発明の目的を達 し得る範囲において、任意の適切な方法が 用され得る。例えば、射出成形法、押出成 法、ブロー成形法により形成することがで る。

 本発明の粘着テープは、支持体の表面に 斜め柱状構造体を形成させて製造し得る。 め柱状構造体の形成方法としては、任意の 切な方法を採用し得る。好ましくは、斜め 着法である。

 斜め蒸着法としては、任意の適切な斜め 着法の技術を採用し得る。例えば、特開平8 -27561号公報に記載の方法が挙げられる。好ま しくは、真空蒸着装置を用い、ロールで送り 出される支持体上に蒸着材料を蒸着させて行 う。好ましい実施態様として、図5に示すよ に、真空にした容器(チャンバー)の中で、蒸 着材料を蒸着源60として加熱し気化もしくは 華して、離れた位置に置かれた支持体10の 面に付着させる際に、遮へい板50を用い、蒸 着材料を支持体10に対して傾斜させて蒸着さ る。蒸着材料を支持体10に対して傾斜し蒸 させることで、支持体10表面に対して傾斜し た斜め柱状構造体30が形成される。このとき 支持体10は蒸着ロール40で送り出される。

 上記蒸着材料の加熱・気化方法としては 任意の適切な方法を採用し得る。例えば、 抗加熱、電子ビーム、高周波誘導、レーザ などの方法で加熱・気化する。好ましくは 子ビームである。

 斜め蒸着法の条件としては、任意の適切 条件を採用し得る。例えば、チャンバー真 度、蒸着時間、加熱条件(電子ビーム出力電 流、加速電圧など)、基板温度などを適宜変 して、条件を設定し得る。

 上記蒸着材料としては、任意の適切な材料 採用し得る。例えば、アルミニウム、亜鉛 金、銀、プラチナ、ニッケル、クロム、銅 白金、インジウムなどの金属類やサファイ 、炭化珪素(SiC)、チッ化ガリウム(GaN)などの 無機材料、一酸化ケイ素(SiO)、二酸化ケイ素( SiO 2 )、酸化アルミニウム(Al 2 O 3 )、酸化セリウム(CeO 2 )、酸化クロム(Cr 2 O 3 )、酸化ガリウム(Ga 2 O 3 )、酸化ハフニウム(HfO 2 )、五酸化タンタル(Ta 2 O 5 )、酸化イットリウム(Y 2 O 3 )、酸化タングステン(WO 3 )、一酸化チタン(TiO)、二酸化チタン(TiO 2 )、五酸化チタン(Ti 3 O 5 )、酸化ニッケル(NiO)、酸化マグネシウム(MgO) ITO(In 2 O 3 +SnO 2 )、五酸化ニオブ(Nb 2 O 5 )、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ジルコニウム(ZrO 2 )などの酸化物も使用できる。また、ポリイ ド、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウ 、フッ化セリウム、フッ化ランタン、フッ リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ネ ジウム、フッ化ナトリウムなどのフッ素系 料、シリコーンなどの樹脂等も利用できる これらの材料は、1種のみを単独で用いても いし、2種以上を混合して用いても良いし、 2層以上の多層構造としても良い。特に、親 性を有する材料である二酸化ケイ素(SiO 2 )、二酸化チタン(TiO 2 )などの酸化物が好適に用いられる。

 本発明の粘着テープの製造方法は、支持 の表面に該表面からの仰角が90度未満で突 した斜め柱状構造体の集合層を備える粘着 ープの製造方法であって、該支持体の表面 該斜め柱状構造体を斜め蒸着法によって形 する。

 斜め蒸着法としては、任意の適切な斜め 着法の技術を採用し得る。例えば、特開平8 -27561号公報に記載の方法が挙げられる。好ま しくは、真空蒸着装置を用いる。また、ロー ルで送り出される支持体上に蒸着材料を蒸着 させて行うことも好ましい。また、蒸着源と 支持体との間に部分的な遮へい板を設けるこ とによって該支持体上に蒸着材料を斜め蒸着 させることも好ましい。ここで、「部分的な 遮へい板」とは、蒸着源と支持体との間の空 間に遮へい板を配置するにあたって、蒸着源 から見て支持体が完全に隠れるように遮へい 板を配置しないことを意味する。すなわち、 蒸着源から見て支持体の少なくとも一部が見 えるように遮へい板を配置することを意味す る。

 好ましい実施態様として、図5に示すよう に、真空にした容器(チャンバー)の中で、蒸 材料を蒸着源60として加熱し気化もしくは 華して、離れた位置に置かれた支持体10の表 面に付着させる際に、遮へい板50を用い、蒸 材料を支持体10に対して傾斜させて蒸着さ る。蒸着材料を支持体10に対して傾斜し蒸着 させることで、支持体10表面に対して傾斜し 斜め柱状構造体30が形成される。このとき 支持体10は蒸着ロール40で送り出される。図5 に示すような真空蒸着装置を用いる場合、支 持体の表面に該表面からの仰角が90度未満で 出した斜め柱状構造体の集合層を設けるこ ができ、且つ、該斜め柱状構造体のアスペ ト比が1以上であるように制御するために、 装置設計上、特に重要となるのは、蒸着ロー ルの半径Rと、蒸着ロールの表面から蒸着源 での最短距離L3である。

 図5に示すような真空蒸着装置を用いる場 合、蒸着ロールの半径Rは、支持体の表面に 表面からの仰角が90度未満で突出した斜め柱 状構造体の集合層を設けることができ、且つ 、該斜め柱状構造体のアスペクト比が1以上 あるように制御できる限り、任意の適切な 径を採用し得る。効率よく本発明の効果を 現するためには、蒸着ロールの半径Rは、好 しくは、0.1~5m、より好ましくは0.2~1mである

 図5に示すような真空蒸着装置を用いる場 合、蒸着ロールの表面から蒸着源までの最短 距離L3は、支持体の表面に該表面からの仰角 90度未満で突出した斜め柱状構造体の集合 を設けることができ、且つ、該斜め柱状構 体のアスペクト比が1以上であるように制御 きる限り、任意の適切な距離を採用し得る 効率よく本発明の効果を発現するためには 蒸着ロールの表面から蒸着源までの最短距 L3は、好ましくは、0.1~5m、より好ましくは0. 3~3mである。

 図5に示すような真空蒸着装置を用いる場 合、蒸着ロールの中心から蒸着源までの最短 距離L1は、支持体の表面に該表面からの仰角 90度未満で突出した斜め柱状構造体の集合 を設けることができ、且つ、該斜め柱状構 体のアスペクト比が1以上であるように制御 きる限り、任意の適切な距離を採用し得る なお、L1は、L1=R+L3で決まる長さである。し がって、効率よく本発明の効果を発現する めには、蒸着ロールの中心から蒸着源まで 最短距離L1は、好ましくは、0.2~10m、より好 しくは0.5~4mである。

 図5に示すような真空蒸着装置を用いる場 合、遮へい板から蒸着源までの最短距離L2は 支持体の表面に該表面からの仰角が90度未 で突出した斜め柱状構造体の集合層を設け ことができ、且つ、該斜め柱状構造体のア ペクト比が1以上であるように制御できる限 、任意の適切な距離を採用し得る。なお、L 2はL3に依存して設定され得る長さであるが、 効率よく本発明の効果を発現するためには、 一般的には、L2は、好ましくはL3の1/2以上、 り好ましくは2/3以上である。L2がこれよりも 小さいと、蒸着膜が等方的に成膜されやすく なり、上記の角度、アスペクト比が制御しに くいおそれがある。

 図5に示すような真空蒸着装置を用いる場 合、遮へい板の長さL4は、支持体の表面に該 面からの仰角が90度未満で突出した斜め柱 構造体の集合層を設けることができ、且つ 該斜め柱状構造体のアスペクト比が1以上で るように制御できる限り、任意の適切な長 を採用し得る。なお、L4はRに依存して設定 れ得る長さであるが、蒸着角度をつける必 があることから、好ましくはR<L4<2Rで設 定し得る。L4は、好ましくは0.1~10m、より好ま しくは0.2~2mである。また、具体的には、支持 体の表面に該表面からの仰角αが90度未満、 ましくは10~85度、より好ましくは20~80度、さ に好ましくは30~70度で突出した斜め柱状構 体が設けられるように、遮へい板の長さL4を 調整する。図5の場合、遮へい板50の右端部の 位置を水平方向に調整する。

 上記真空蒸着装置内の到達真空度は、好ま くは1×10 -3 torr以下、より好ましくは5×10 -4 torr以下、さらに好ましくは1×10 -4 torr以下である。上記真空蒸着装置内の到達 空度が上記範囲から外れると、本発明の効 を十分に発揮させ得る斜め柱状構造体を形 できないおそれがある。

 上記真空蒸着装置内において支持体が送 出されるライン速度は、装置サイズ等を考 して、支持体の表面に該表面からの仰角が9 0度未満で突出した斜め柱状構造体の集合層 設けることができ、且つ、該斜め柱状構造 のアスペクト比が1以上であるように制御で るように、任意の適切な速度を設定すれば い。

 上記真空蒸着装置内における蒸着材料の 着は、該蒸着材料を加熱・気化できる方法 あれば、任意の適切な方法を採用し得る。 えば、抵抗加熱、電子ビーム、高周波誘導 レーザーなどの方法で加熱・気化する。好 しくは、上記真空蒸着装置内における蒸着 料の蒸着が電子ビームによる加熱・気化に って行われる。

 上記電子ビームのエミッション電流は、 置サイズ等を考慮して、支持体の表面に該 面からの仰角が90度未満で突出した斜め柱 構造体の集合層を設けることができ、且つ 該斜め柱状構造体のアスペクト比が1以上で るように制御できるように、任意の適切な ミッション電流を設定すれば良い。

 斜め蒸着法の条件としては、上記の条件 他に、任意の適切な条件を採用し得る。例 ば、蒸着時間、基板温度などを適宜変更し 、条件を設定し得る。

 上記蒸着材料としては、任意の適切な材料 採用し得る。例えば、アルミニウム、亜鉛 金、銀、プラチナ、ニッケル、クロム、銅 白金、インジウムなどの金属類やサファイ 、炭化珪素(SiC)、チッ化ガリウム(GaN)などの 無機材料、一酸化ケイ素(SiO)、二酸化ケイ素( SiO 2 )、酸化アルミニウム(Al 2 O 3 )、酸化セリウム(CeO 2 )、酸化クロム(Cr 2 O 3 )、酸化ガリウム(Ga 2 O 3 )、酸化ハフニウム(HfO 2 )、五酸化タンタル(Ta 2 O 5 )、酸化イットリウム(Y 2 O 3 )、酸化タングステン(WO 3 )、一酸化チタン(TiO)、二酸化チタン(TiO 2 )、五酸化チタン(Ti 3 O 5 )、酸化ニッケル(NiO)、酸化マグネシウム(MgO) ITO(In 2 O 3 +SnO 2 )、五酸化ニオブ(Nb 2 O 5 )、酸化亜鉛(ZnO)、酸化ジルコニウム(ZrO 2 )などの酸化物も使用できる。また、ポリイ ド、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウ 、フッ化セリウム、フッ化ランタン、フッ リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ネ ジウム、フッ化ナトリウムなどのフッ素系 料、シリコーンなどの樹脂等も利用できる これらの材料は、1種のみを単独で用いても いし、2種以上を混合して用いても良いし、 2層以上の多層構造としても良い。特に、親 性を有する材料である二酸化ケイ素(SiO 2 )、二酸化チタン(TiO 2 )などの酸化物が好適に用いられる。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープは、任意の適切 用途に用い得る。好ましくは、例えば、電 部品製造用、構造用、自動車用など、耐熱 や凝集力が求められる用途に用い得る。特 、被着体から引き剥がす場合の糊残りの問 が生じないので、電子部品や半導体デバイ 、LCDやPDPなどのフラットディスプレイなど 電子部品製造用の剥離が必要となる用途に 適に用い得る。

 本発明の粘着テープあるいは本発明の製 方法で得られる粘着テープは、クリーニン 部材として使用し得る。

 クリーニング部材の用途としては、任意 適切な用途を採用し得る。好ましくは、基 上の異物の除去や、基板処理装置内の異物 除去に用いられる。より具体的には、例え 、半導体、フラットパネルディスプレイ、 リント基板などの製造装置や検査装置など 微細な異物を嫌う基板処理装置のクリーニ グ用途に好適に用いられる。

 基板処理装置内を搬送させることによっ クリーニングする場合、支持体として、任 の適切な搬送部材を用いる。すなわち、搬 部材の表面に該表面からの仰角が90度未満 突出した斜め柱状構造体の集合層を備える このようなクリーニング部材を基板処理装 内で搬送し、被洗浄部位に接触・移動させ ことにより、上記装置内に付着する異物に る搬送トラブルを生じることなく簡便かつ 実にクリーニング除去することができる。 送部材としては、例えば、半導体ウェハ、LC D、PDPなどのフラットパネルディスプレイ用 板、その他のコンパクトディスク、MRヘッド などの基板が挙げられる。

 除塵が行われる基板処理装置としては、 意の適切な装置を採用し得る。例えば、露 装置、レジスト塗布装置、現像装置、アッ ング装置、ドライエッチング装置、イオン 入装置、PVD装置、CVD装置、外観検査装置、 エハプローバーなどがあげられる。

 以下、実施例によって本発明をさらに具 的に説明するが、本発明はこれら実施例に って限定されるものではない。また、実施 における「部」は重量基準である。

[斜め蒸着法]
 斜め柱状構造体の形成は、図5に示す巻き取 り式電子ビーム(EB)真空蒸着装置を使用した 蒸着ロールの半径R=300mm、蒸着ロールの中心 ら蒸着源までの最短距離L1=820mm、遮へい板 ら蒸着源までの最短距離L2=420mm、蒸着ロール の表面から蒸着源までの最短距離L3=520mmであ 、遮へい板の長さは蒸着入射角が60度とな ように調整した。支持体としては、厚み25μm のポリイミドフィルム(東レデュポン製、カ トン100H)、蒸発源として二酸化シリコン(SiO 2 )を用い、チャンバー内到達真空度1×10 -4 torr、ライン速度0.22m/分、蒸着入射角60度の条 件にて作製した。

[水接触角、表面自由エネルギー]
 支持体表面に対して水およびヨウ化メチレ を用いてそれぞれ接触角を測定し、上述の (1)より表面自由エネルギーを算出した。

[アスペクト比]
 斜め柱状構造体のアスペクト比は、表面お び断面SEM観察により、斜め柱状構造体表面 径と長さを測定し、長さ/直径として算出し た。

[高さ]
 斜め柱状構造体の高さは、断面SEM観察によ 測定した。

[粘着性および糊残り]
 粘着テープをステンレス板に2kgのローラー 1往復させて圧着し、貼り合わせた。この試 験片を、200℃で1時間放置した後、ステンレ 板から90度の方向に粘着テープを引き剥がし 、ステンレス板に粘着剤を残すことなく剥離 可能か否かを目視により調べた。

[除塵性]
 8インチシリコンウェハ上に平均粒子径0.5μm のシリコン粉末を粒子数およそ10000個となる うに均一に付着させた。次に、斜め柱状構 体を有する粘着テープをシリコン粉末が付 した8インチシリコンウェハ上に貼り合せ、 1分間接触させた。1分後、粘着テープを取り き、パーティクルカウンター(KLA tencor製、S urfScan-6200)にて、0.5μmのシリコン粉末粒子の 数を測定し、除塵率を評価した。測定は三 行い、その平均を求めた。

[実施例1]
 EB出力(エミッション電流)を300mAとして蒸発 のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成し、粘着テープ(1)を得た。
 評価結果を表1に示す。
 また、断面SEM写真を図6に示す。

[実施例2]
 EB出力(エミッション電流)を400mAとした以外 実施例1と同様の方法にて蒸発源のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成し、粘着テープ(2)を得た。
 評価結果を表1に示す。
 また、断面SEM写真を図7に示す。

[実施例3]
 EB出力(エミッション電流)を400mA、到達真空 を4×10 -5 torrとした以外は実施例1と同様の方法にて蒸 源のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成し、粘着テープ(3)を得た。
 評価結果を表1に示す。
 また、断面SEM写真を図8に示す。

[比較例1]
 EB出力(エミッション電流)を100mAとした以外 実施例1と同様の方法にて蒸発源のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成した。
 評価結果を表1に示す。

[比較例2]
 EB出力(エミッション電流)を200mAとした以外 実施例1と同様の方法にて蒸発源のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成した。
 評価結果を表1に示す。
 また、断面SEM写真を図9に示す。

[比較例3]
 アクリル酸ブチル100部及びアクリル酸3部か らなるモノマ―混合液から得たアクリルポリ マー100部に対して、ポリイソシアネート化合 物(日本ポリウレタン工業製、商品名:コロネ トL)2部、エポキシ系化合物(三菱瓦斯化学製 、商品名:テトラッドC)0.6部を均一に混合して 、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
 片面がシリコーン系離型剤にて処理された リエステルフィルム(三菱化学ポリエステル フィルム製、商品名:MRF50、厚み50μm、幅250mm) シリコーン離型処理面に、上記粘着剤溶液 乾燥後の厚みが10μmとなるようにコーティ グして乾燥させ、厚み25μmのポリイミドフィ ルム(東レデュポン製、カプトン100H)上にラミ ネートし、粘着テープを作製した。
 評価結果を表1に示す。

[実施例4]
 ライン速度を1.68m/分とした以外は実施例1と 同様の方法にて蒸発源のSiO 2 を蒸発させ、斜め柱状構造体を支持体上に形 成し、粘着テープ(4)を得た。
 断面SEM写真を図10に示す。

 実施例1~4において得られた粘着テープ(1)~ (4)は、被着体に対して必要な粘着力を有し、 クリーニング部位に汚染を生じることなくサ ブミクロンレベルの異物も除去でき、耐熱性 に優れ、高温下でも十分な粘着力と凝集力を 発揮し、使用後に被着体から引き剥がす際に 被着体に糊残りを生じることなく容易に剥離 する事が可能であった。

 本発明の粘着テープおよび本発明の製造方 で得られる粘着テープは、各種の製造装置 検査装置のような基板処理装置のクリーニ グに好適に用いられる。