亜酸化銅粒子は、銅塩水溶液から塩化第一� ��を経由するなどの公知の方法で製造された� ��ので良い。すなわち、用いる亜酸化銅粒子� ��粒度と本発明の方法によって得られる金属� ��粒子の粒度の間には直接的な関係がないの� ��、粗粒の亜酸化銅粒子を用いることもでき� ��。
 酸は、通常硫酸を使用するが、硝酸、りん� ��、酢酸を用いることもできる。特に酸の種� ��を特定する必要はない。硫酸を使用した場� ��、不均化反応は次の反応式により、硫酸銅� ��溶液と金属銅粒子が生成する。
  Cu ₂ O+H ₂ SO ₄ =Cu↓+CuSO ₄ +H ₂ O

 亜酸化銅に対する酸の添加比率を大きくす� ��ば反応系のpHが低くなり、逆の場合にはpHが 高くなるので、酸又は亜酸化銅の添加比率に より、pHを制御することができる。
 反応中に不純物沈殿が生成するのを避け、� ��た、亜酸化銅が残留せず反応を迅速に進行� ��せるためにはpHを2.5以下に、望ましくは1.0� �近に維持する。
 このような、亜酸化銅の不均化反応による� ��微粉の製造に際し、天然樹脂、多糖類又は� ��の誘導体の添加剤(保護コロイド)を含む水� �媒体中で、酸による不均化反応を行う。こ� �が本発明の大きな特徴の一つである。
 この添加剤(保護コロイド)は、粒子成長を� �制する働きがあり、また粒子同志の接触頻� �を低減する作用を行う。したがって、微細� �子の製造に有効である。

 前記添加剤としては、特に天然ゴム類又は� ��ラチン類が有効である。さらに具体的には� ��添加剤として、松脂、ゼラチン、にかわ、� ��ルボキシメチルセルロース(CMC)、デンプン� �デキストリン、アラビアゴム、カゼインを� �用することができる。特に、にかわを使用� �た場合は、平均粒径を0.25μm以下の微粉化が� ��能であり、凝集抑制効果を有する。
 反応中の液温は、金属銅微粒子を製造する� ��合には、30°C以下、好ましくは10°C以下とす る。液温が30°Cを超える場合、金属銅微粒子� ��志が凝集連結する傾向があるからである。� ��に、微細化を図るためには、不均化反応開� ��温度を10°C以下とすることが望ましい。こ� �反応温度を低下させることにより、粒子成� �を効果的に抑制することができ、より微粉� �が可能となる。

 この10°C以下の温度は、可能ならば反応� �了まで持続させると、より効果的である。� �応温度が30°Cを越える温度にすることも可能 である。この場合は、金属銅粒子同志が凝集 連結する事実に着目し、特殊な粒形のものを 得ようとするものである。このように、反応 温度により、生成する金属銅粒子の粒形およ び粒度を制御することができる。本発明は、 このような温度コントロールの全てを包含す る。

 また、本発明は、亜酸化銅の酸による不均� ��反応を行って銅微粉を製造する際に、この� ��水溶液は、一括して添加することが非常に� ��要である。すなわち、15分以内、好ましく� �3分以内、さらに好ましくは1分以内に一度に 添加する。これによって、平均粒径0.25μm以� �の球状銅微粉を得ることができる。
 この迅速な添加による不均化反応が微細な� ��状銅粉を達成できる。すなわち、酸の添加� ��度を速めることにより、核発生を粒子成長� ��りも優勢にし、銅粉をより微細化させる。
 この短時間の不均化反応は、銅粒子の成長� ��抑制する作用を行っていると考えられる。� ��細化のためには、短時間の一括添加は必要� ��可欠である。

 本願発明の平均粒径は、より小さな値をと� ��ことが望ましいが、平均粒径(D ₅₀ )より小さな値となるD ₁₀ の実績値は0.06μmであり、粒度分布の最小値� �あるD _min はさらに小さくなる。しかし、湿式反応であ る不均化法では、0.05μmが製造可能な下限値� �あることから、平均粒径は0.05μmに設定した� ��
 粒度分布の最小値であるD _min はさらに小さいので、より微細な銅微粉が含 まれる。これから、湿式反応である不均化法 では0.05μm程度が製造可能な下限と推測され� �ので、平均粒径の下限を0.05μmとした。

 一方、平均粒径が細かくなる程、比表面積� ��より大きくなる傾向があるが、必ずしも比� ��するものではない。また、比表面積の実測� ��と理論値では異なる。
 銅微粉を真球状と仮定し、銅の真密度8.93g/c m ³ 、平均粒径(D ₅₀ )を直径として、体積、表面積、質量から比� �面積を算出すると、D ₅₀ =0.05μmで、理論比表面積は13.44m ² /gとなる。
 しかし、平均粒径(D ₅₀ )と比表面積の関係については、平均粒径が� �さくなるほど、理論値と実測値の値に差が� �くなる傾向がある。これは、平均粒径が大� �いと表面状態(最表面の凹凸など)が比表面積 に大きな影響を与えるが、小さくなると表面 状態よりもサイズそのものの影響が大きくな り、理論値と実測値に差がなくなると考えら れるからである。
 以上を綜合すると、D ₅₀ の下限値を0.05μmとすると、比表面積の上限� �15.0m ² /g程度となることが予想できる。したがって� ��BET比表面積の上限は15.0m ² /gとした。

 このようにして得られた超微細球状銅粉は� ��空気中又は液体中で凝集する可能性がある� ��しかし、この凝集体は、水溶液中での超音� ��を印加するなどの手段により、再度分散さ� ��ることは可能である。それは、あくまで初� ��の粒子が、平均粒径0.25μm以下の球状銅微粉 であることが前提であることは理解されるべ きことである。粉砕の手段で、微細化するこ とによっては、球状の微細銅粉は得られない からである。
 回分式に反応を行わせる場合には、亜酸化� ��粒子スラリーに酸を添加してもよく、逆に� ��溶液に亜酸化銅粒子あるいは亜酸化銅粒子� ��ラリーを添加しても良い。
 いずれの場合も、得られる金属銅粒子は高� ��度であり、かつ表面活性に富んでいる。従� ��て、固液分離によって得られた金属銅粒子� ��対しては、適当な防錆処理を施してから乾� ��する。図1に球状銅微粉の製造フローの概要 を示す。
 この図1に示すように、添加剤の溶解→スラ リー化(添加剤を含む水性媒体中に亜酸化銅� �添加してスラリーを作製する工程)→不均化� ��応(酸水溶液の添加)→洗浄→防錆→ろ過→� �燥→解砕→分級の工程を経て製造される。