[0001] 本发明涉及一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液 晶及其制备方法， 属于高性能聚 合物领域。

背景技术

[0002] 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶既具有一般全 芳香族聚酯酰亚胺高的玻璃化转 变温度、 高的分解温度和耐化学性， 又具有热致性液晶高分子材料的良好加工 性能、 尺寸稳定性及自增强性等优点， 成为应用于航空航天和电子工业的一种 综合性能优异的材料。

[0003] 目前制备热固性聚酯酰亚胺的方法主要分为熔 融聚合法和溶液聚合法。 熔融聚 合法存在以下几个问题。 首先， 通常需要在 250〜 320°C才能发生酯化和酯交换反 应 (参见文献： ① Guan, Q·; Norder, B.; Chu, L·; Besseling, N. A. M.; Picken, S. J.; Dingemans, T. J., All- aromatic (AB)n-multiblock copolymers via simple one- step melt condensation chemistry. Macromolecules, 2016, 49 (22), 8549—8562。 ② Knijnenberg, A.; Weiser, E. S.; StClair, T. L.; Mendes, E.; Dingemans, T. J., Synthesis and characterization of aryl ethynyl terminated liquid crystalline oligomers and their cured polymers. Macromolecules, 2006, 39 (20), 6936-6943) 这就要求用于封端的活性 端基在此温度区间不发生固化反应， 因此可供选择的活性端基较少； 其次， 为 促进聚合反应完全， 在熔融缩聚后期反应需在高真空环境下进行， 以便除尽醋 酸或水等小分子产物， 这对反应装置的密封性提出非常严格的要求； 第三， 还 需在高真空环境下进行长时间的固相缩聚。

[0004] 溶液聚合法制备热固性聚酯酰亚胺通常分为两 步。 第一步， 制备聚酰胺酸前驱 体； 第二步， 进行聚酰胺酸的酰亚胺环化反应。 但是， 聚酰胺酸转化成聚酰亚 胺的环化反应需要在高温 (250~300°C) 下完成。 因此， 迄今， 如何利用低温溶 液聚合法制备出可交联固化的全芳香族聚酯酰 亚胺液晶依然是一个极具挑战且 具有重大应用价值的课题。 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 技术问题

[0005] 为了克服现有材料和技术存在的不足， 本发明的目的在于提供一种可交联固化 的全芳香族聚酯酰亚胺液晶及其制备方法。

问题的解决方案

技术解决方案

[0006] 本发明采用如下技术方案：

[0007] 一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶的制备方 法， 包括如下步骤： 将含有磷酸 酯缩合剂和金属盐的溶液滴加入预热的含有单 体、 活性端基、 极性溶剂的混合 液中， 然后在氮气中， 于 100〜 150° (:下反应 2〜 611， 得到聚合物溶液； 然后将聚 合物溶液倒入有机溶剂中， 经洗涂、 干燥， 得到热固性全芳香族聚酯酰亚胺液

[0008] 所述单体为全芳香族单体和含酰亚胺基团的全 芳香族单体；

[0009] 所述全芳香族单体的化学结构式为 II ， 为全芳香基团， 1^、 11 ₂ 为 端基；

[0010] 所述含酰亚胺基团的全芳香族单体的化学结构 式为：

[0011] 八]·为全芳香基团， II ₃ 、 11 ₄ 为端基。

[0012] 本发明还公开了一种热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶前驱体溶液的制备方法， 包括如下步骤： 将含有磷酸酯缩合剂和金属盐的溶液滴加入预 热的含有单体、 活性端基、 极性溶剂的混合液中， 然后在氮气中， 于 100〜 150° ⁽ :下反应 2〜 611， 得到热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶前驱体溶 液；

[0013] 所述单体为全芳香族单体和含酰亚胺基团的全 芳香族单体；

[0014] 所述全芳香族单体的化学结构式为 II ， 为全芳香基团， 1^、 11 ₂ 为 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 端基；

[0015] 所述含酰亚胺基团的全芳香族单体的化学结构 式为:

[]

[0016] 八］·为全芳香基团， 1^ ₃ 、 1^ ₄ 为端基。

[0017] 上述技术方案中， 所述磷酸酯缩合剂为氯磷酸苯酯、 亚磷酸三苯酯、 亚磷酸三 （4 -氯苯基） 酯、 亚磷酸氢二苯酯中的一种或几种； 所述金属盐为无水氯化锂、 氯化镁、 氯化钙、 氯化锌中的一种或几种； 所述活性端基为 3 -氨基苯乙炔、 马来 酸酐、 5 - （苯基乙炔基） 异苯并呋喃 -1,3 -二酮中的一种或几种； 所述有机溶剂为 甲醇、 乙酸乙酯、 石油醚中的一种或几种； 所述极性溶剂为吡啶、 甲基吡咯烷 酮、 N,N -二甲基乙酰胺中的一种或几种； 所述含有磷酸酯缩合剂和金属盐的溶 液中， 溶剂为吡啶、 甲基吡咯烷酮、 N,N -二甲基乙酰胺中的一种或几种。

[0018] 上述技术方案中 为以下三种结构之一：

[0019]

[0020] 所述八］为以下三种结构之一: \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

[0021]

[0022] 所述 1^、 尺 ₂ 、 尺 ₃ 、 II ₄ 独立的选自 -0X)11或者 -0&

[0023] 本发明中， 全芳香族单体可以用 X表示， 含酰亚胺基团的全芳香族单体可以用 V表示， 两者为不同的化学结构。

[0024] 上述技术方案中， 所述单体中， 全芳香族单体与含酰亚胺基团的全芳香族单体 的摩尔比为 !!： ( 1 -! 1) ， 其中， 0£!1 < 1 ; 所述磷酸酯缩合剂与单体的摩尔比为 ( 1 〜 5) : 1 ; 所述含有磷酸酯缩合剂和金属盐的溶液中， 金属盐与溶剂的摩尔比为 1 :6〜 1:30, 金属盐的作用是增加溶剂的溶解性， 提高反应均匀性。 本发明的活性 端基量根据预期合成的分子量和单体的摩尔量 设计。

[0025] 上述技术方案中， 将磷酸酯缩合剂和金属盐加入到溶剂中， 在 10° ⁽ :〜 40° ⁽ :下搅 拌 30〜 45111^， 得到含有磷酸酯缩合剂和金属盐的溶液； 所述预热为在氮气保护 下， 于 100〜 150° (:下预热 5〜 1011^11; 所述滴加的时间为 30〜 6011^11。

[0026] 本发明的制备方法可举例如下：

[0027] ( 1) 将磷酸酯缩合剂和金属盐加入到溶剂中， 在 10° (:〜 40° (:下搅拌 30〜 451^11

， 混合均匀， 得到澄清溶液八；

[0028] (2) 将全芳香族单体 (X) 含酰亚胺基团的全芳香族单体 (V)

、 活性端基加入到极性溶剂中； 在氮气保护下， 于温度 100〜 150° ⁽ :下预热 5〜 10 !^!1， 得到澄清溶液 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

[0029] (3) 将溶液八逐滴加入到溶液6中， 滴加用时为 30〜 601^11; 通入氮气流， 并 在 100〜 150° (:内反应 2〜 611， 得到聚合物溶液 (：；

[0030] (4) 将步骤 (3) 得到的聚合物溶液 (:倒入有机溶剂中， 经洗涤干燥， 研磨后 得到粉末即分子量介于 1000〜 70(¾/111〇1的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶� �

[0031] 本发明还公开了按照上述热固性全芳香族聚酯 酰亚胺液晶的制备方法制备的热 固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶； 所述热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶的分子量 为 1000〜 70(%/111〇1。

[0032] 本发明还公开了按照上述热固性全芳香族聚酯 酰亚胺液晶前驱体溶液的制备方 法制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶前驱 体溶液。

[0033] 本发明还公开了一种热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜及其制备方法， 包括 如下步骤： 将含有磷酸酯缩合剂和金属盐的溶液滴加入预 热的含有单体、 活性 端基、 极性溶剂的混合液中， 然后在氮气中， 于 100〜 150° (:下反应 2〜 611， 得到 聚合物溶液； 然后将聚合物溶液倒入有机溶剂中， 经洗涤、 干燥、 研磨后得到 聚合物粉末； 最后将聚合物粉末经过预热压、 固化得到热固性全芳香族聚酯酰 亚胺液晶薄膜； 比如将得到的聚合物粉末平铺于模具中， 置于 250° (:下、 2bar保 压 1511^11， 自然冷后脱模， 再经过多步固化工艺 200° (: /111+230° (: /111+270° (: /111+300 。(: / 得到热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜；

[0034] 所述单体为全芳香族单体和含酰亚胺基团的全 芳香族单体；

[0035] 所述全芳香族单体的化学结构式为 II ， 为全芳香基团， 1^、 11 ₂ 为 端基；

[0036] 所述含酰亚胺基团的全芳香族单体的化学结构 式为：

[]

[0037] 八]·为全芳香基团， II ₃ 、 11 ₄ 为端基。

[0038] 本发明还公开了上述热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜在制备聚合物薄膜中 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 的应用。

[0039] 本发明还公开了上述热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶前驱体溶液在制备热固性 全芳香族聚酯酰亚胺液晶中的应用或者在制备 聚合物液晶材料中的应用。

[0040] 本发明还公开了上述热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶在制备聚合物液晶材料中 的应用。

发明的有益效果

有益效果

[0041] 与现有技术相比， 本发明取得的有益效果是：

[0042] 1.与熔融聚合法制备热固性聚酯酰亚胺液晶需� ��高温 （250~320〇〇） 下进行不同

， 本发明利用溶液法在 100〜 150°（:即可制备热固性聚酯酰亚胺液晶， 因此可以拓 展原料选择范围， 比如现有技术认为无法使用的活性端基 3 -氨基苯乙炔、 马来酸 酐、 5 - （苯基乙炔基） 异苯并呋喃 1, ₃ -二酮， 可以用于本发明并获得性能优异的 产品。

[0043] 2.与传统溶液聚合法制备热固性聚酯酰亚胺液� ��不同， 本发明以酰亚胺芳香族 单体为反应起始物， 因此不需要在高温 （250~320〇〇） 下发生聚酰胺酸的酰亚胺 环化反应。

[0044] 3.与熔融法制得的热固性全芳香族聚酯酰亚胺� ��晶不同， 本发明采用溶液聚合 法制得的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶在获 得高玻璃化转变温度和高热稳定 性的同时， 还具有更低的熔点和更好的加工性。

对附图的简要说明

附图说明

[0045] 图 1本实施例 1和实施例 2提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �核磁共 振碳谱 （ ¹³ C-NMR） ；

[0046] 图 2是本实施例 1和实施例 2提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �凝胶 渗透色谱 ?（：） ；

[0047] 图 3是本实施例 1、 2提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �比较例 1提供 的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末在氮气 氛围下， 以 的升温速率得 到的差示扫描量热 （080） 曲线； [0048] 图 4是实施例 1、 2提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �比较例 1提供的 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末经固化处 理后得到的差示扫描量热 （DSC） 曲线；

[0049] 图 5是实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �比较例 1提供的全 芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末的偏光显微 （POM） 照片；

[0050] 图 6是本实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �比较例 1提供的 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末的流变 （Rheology） 图；

[0051] 图 7是本实施例 1、 2提供的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜� �比较例 1提供 的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜在氮气 氛围下， 以 10°C/min的升温速率测 得的热失重 （TG） -温度曲线；

[0052] 图 8是本实施例 1、 2提供的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜� �比较例 1提供 的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的损耗 因子 （Tan6） -温度曲线；

[0053] 图 9是本实施例 1、 2提供的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末� �比较例 1提供 的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末加入到 氯仿和五氟苯酚混合溶剂 （体积 比为 1: 1） 中的照片。

发明实施例

本发明的实施方式

[0054] 下面结合附图、 实施例和比较例， 对本发明技术方案作进一步的描述。

[0055] 实施例 1

[0056] （1） 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0057] 在一个 1L的单口烧瓶中， 加入 114.50g氯磷酸二苯酯、 13.30g无水氯化锂、 660 mL吡啶， 在 25。C下搅拌 30min， 得到澄清的 A液。 在一个 1.5L的三口烧瓶中， 加 入 23.48g对羟基苯甲酸、 16.94g 6 -羟基 -2 -萘甲酸、 20.77g N- （3'-羟苯基） 偏苯三 酰亚胺、 L33g 3 -氨基苯乙炔、 3.33g

2 - （3 -乙炔基苯基） -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸和 330mL吡啶， 在氮气保护下 ， 于 120°C下预热 5min， 得到澄清的 B液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度 计、 一个氮气入口管。 将 A液滴加到 B液中， 滴加用时为 60min; 通入氮气流， 在 120°C下冷凝回流 3h。 将最终的反应液直接倒入装有 200mL甲醇的烧杯中， 抽滤 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到精 细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物； 其碳谱、 凝胶渗透色谱 、 偏光显微照片、 差示扫描量热曲线、 流变图、 溶解性参见附图 1、 2、 3、 4、 5 、 6、 9 _°

[0058] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0059] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 50° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 200° (: /I 11+230° (: /111+270° (: /111+300° (: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜； 其热失重 -温度曲线、 损耗因子 (¾!16) -温度曲线参见附图 7、 8。

[0060] 实施例 2

[0061] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0062] 在一个 1的单口烧瓶中， 加入 114.5(^氯磷酸二苯酯、 13.3(^无水氯化锂、 660 11^吡啶， 在 25。 (:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。 在一个 1.51 _^ 的三口烧瓶中， 加 入 13.3(^对羟基苯甲酸、 16.94 _§ 6 -羟基 -2 -萘甲酸、 20.11^ ^ (3'-羟苯基) 偏苯三 酰亚胺、 3.99 3 -氨基苯乙炔、 1.6(^

2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸和 33011^吡啶， 在氮气保护下 ， 于 120° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度 计、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 301^11; 通入适中的氮气 流， 在 120° (:下冷凝回流 311。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲醇中， 得到粉 末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到 一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物； 其碳谱、 凝胶渗透色谱、 差示扫描量热 曲线、 溶解性参见附图 1、 2、 3、 4、 9。

[0063] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0064] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 250° (:平板 硫化仪保压 &]·) 15111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化工艺 200° (: /111+ 230° (: /111+270° (: /111+300° (: / 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜 ； 其 热失重 -温度曲线、 损耗因子 &116) -温度曲线参见附图 7、 8。

[0065] 参见附图 1， 它是本发明实施例 1和实施例 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 聚物的核磁共振碳谱。 在谱图上出现了活性端基苯乙炔上碳原子 ^!)!!!) 的信 号和苯环上碳原子 ( 112~138 _??111 ) 的信号， 说明活性端基苯乙炔已成功地引入 到了实施例 1和实施例 2的分子链上。

[0066] 参见附图 2, 它是本发明实施例 1和实施例 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐 聚物的凝胶渗透色谱图 (0?(：) 。 从中可知， 实施例 1和实施例 2制备的全芳香族 聚酯酰亚胺液晶齐聚物的分子量分别为 5195和 4925， 分别为 2.43和 2.50， 与 预期值 (5000) 相一致。 值得说明， 现有熔融缩聚法制备的芳香族聚酯类高聚 物分子量普遍较高， 被公认为溶解性差， 不仅难溶于普通溶剂， 即使采用五氟 苯酚、 六氟异丙醇或两者的混合溶剂等鲜见的溶剂仍 难以溶解 (参见文献： 1994, 30:549-556) ， 因此无法对于 利用熔融缩聚法制备的全芳香族聚酯酰亚胺液 晶齐聚物 (比较例 1) 进行化学结 构的表征， 而本发明制备的产品可以优异的溶解。

[0067] 实施例 3

[0068] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0069] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 1.47 _§ 无水氯化锂、 100111 甲基吡咯烷酮， 在 10° (:下搅拌 451^!!， 得到澄清的八液。

[0070] 在一个 50〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.76 _§ 3 -羟基苯甲酸、 1.27 _§ 6 -羟基 -2 -萘甲酸 、 1.55 _§ ^ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.1(^ 3 -氨基苯乙炔、 0.25 _§ 2 - (3 -乙炔 基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 45： 甲基吡咯烷酮， 在氮气保护下， 于 150° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计 、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 4511^11; 通入适中的氮气流 ， 在 150° (:下冷凝回流 211。 将最终的反应液直接倒入到 20011^乙酸乙酯中， 得到 粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得 到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0071] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0072] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末平铺于 模具中， 置于 245° (:平板硫化仪 保压 &]·) 30111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化工艺： 200° (: /211+230 。(: /211+270° (: /211+300° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶� �膜。 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

[0073] 实施例 4

[0074] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0075] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 9.93 _§ 亚磷酸三苯酯、 1.27 _§ 无水氯化锂、 7〇111 甲基乙酰胺， 在 40。 (:下搅拌 301^， 得到澄清的八液。

[0076] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 2.57 _§ 4'-羟基- [1,1'-联苯] -4 -羧酸、 1.27 _§ 6 -羟 基 -2 -萘甲酸、 1.56 _§ ^ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.4 3 -氨基苯乙炔、 0.25 _§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 3〇1^ 二甲基乙酰胺， 在 氮气保护下， 于 100° (:下预热 1011^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管 、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 液滴加到：8液中， 滴加用时为 301^11; 通入 适中的氮气流， 在 100° (:下冷凝回流 611。 将最终的反应液直接倒入到 20011^甲醇 中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到精细粉 末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0077] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0078] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末平铺于 模具中， 置于 235° ⁽ :平板硫化仪 保压 &]·) 15111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 200° (: /111+240° (: /111+ 270° (: /111+300° (: / 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜 。

[0079] 实施例 5

[0080] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0081] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8 氯磷酸二苯酯、 14.13 _§ 氯化锌、 6〇1^

N,N -二甲基乙酰胺， 在 30。 (:下搅拌 351^11， 得到澄清的八液。

[0082] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.95 _§ 萘-2,7 -二羧酸、 1.08 _§ 萘-2,6 -二醇、 3.08 8 2 - (6 -轻基萘 -2 -基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 031^

3 -氨基苯乙炔、 1.17 _§ 4 - ( 1,3 -二氧代 -5 - (苯基乙炔基) 异二氢吲哚 -2 -基) 苯甲 酸和 251111^,X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 110。(:下预热 51^11， 得到澄清 的：6液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八液滴加 到：6液中， 滴加用时为 601^11; 通入适中的氮气流， 在 110° (:下冷凝回流 411。 将最 终的反应液直接倒入到 20〇11^乙醚中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 物。

[0083] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0084] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 190° (:平板 硫化仪保压 &]·) 45111111 , 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 230° (: /211+27 0° (: /211+300° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶� �膜。

[0085] 实施例 6

[0086] ( 1 ) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0087] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 1(^氯磷酸二苯酯、 23 _§ 氯磷酸二苯酯、 7.06 _§ 氯化锌、 3.87 _§ 氯化钙、 7511^甲基吡咯烷酮、 2511^ N,N -二甲基乙酰胺， 在 25。匚 下搅拌 30111^， 得到澄清的八液。

[0088] 在一个 50〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.73 _§ 对羟基苯甲酸、 3.54 _§ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.57 _§ 2- (6 -羟基萘 -2 -基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.45 _§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -羧酸和 151111^, X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 120° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝 管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 液滴加到：8液中， 滴加用时为 4011^11; 通 入适中的氮气流， 在 120° (:下冷凝回流 311。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲 醇中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细 粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0089] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0090] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 300° (:平板 硫化仪保压 (2bar) 30111111 , 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 230° (: /211+27 0° (: /211+300° (: /211+330° (: /211+370° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶� � 膜。

[0091] 实施例 7

[0092] ( 1 ) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0093] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 9.93 _§ 亚磷酸三苯酯、 5.35 _§ 无水氯化锂、 8〇111 吡啶， 251111^^ -二甲基乙酰胺， 在 40。 (:下搅拌 30111111， 得到澄清的八液。

[0094] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.(^对羟基苯甲酸、 1.45 _§ \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

4'-羟基- [1,1'-联苯] -4 -羧酸、 2.05 _§ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0 32 2 (3 -乙 炔基苯基) - ₅ -羟基异-：1, ₃ -二酮、 〇. _35§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲 哚 -5 -竣酸和 201111^, X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 100° (:下预热 51^， 得 到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八 液滴加到：6液中， 滴加用时为 351^11; 通入适中的氮气流， 在 100° (:下冷凝回流 611 。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲醇中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干 净， 在 100° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液 晶齐聚物。

[0095] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0096] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 310° ⁽ :平板 硫化仪保压 (2bar) 45111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 270° (: /1.511+3 00° (: /1.511+330° (: /1.511+370° (: /1.511得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜

[0097] 实施例 8

[0098] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0099] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 6.7 _§ 氯磷酸二苯酯、 7.2 _§ 亚磷酸三 (4 -氯苯基 ) 酯、 2.94 _§ 氯化钙、 2.65 _§ 无水氯化锂、 7011^ N,N -二甲基乙酰胺， 在 25。 (:下搅 拌 30111^， 得到澄清的八液。

[0100] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.72 _§ 环戊-3,5 -二稀 -1,3 -二醇、 2.12 _§ ^ (3'- 羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.88 _§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -5 -羟基异 -1,3 -二酮、 0.97 _§ 2- (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 3〇1^ 二甲基乙酰胺， 在 氮气保护下， 于 120° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管 、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 液滴加到：8液中， 滴加用时为 601^11; 通入 适中的氮气流， 在 120° (:下冷凝回流 3.511。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲 醇中， 得到粉末。 此后， 再用盐酸清洗干净， 在 110° ⁽ :下干燥 2仇 研磨得到精细 粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0101] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0102] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 300° (:平板 硫化仪保压 （2bar） 60min， 自然冷却至 30°C脱模， 经过多步固艺： 200°C/lh+23 0°C/lh+270°C/lh+300°C/lh+330°C/lh+370°C/lh得到一种� ��固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜。

[0103] 实施例 9

[0104] （1） 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0105] 在一个 100mL的单口烧瓶中， 加入 8.6g亚磷酸氢二苯酯、 0.73g氯化镁、 50mL 甲基吡咯烷酮， 在 25°C下搅拌 45min， 得到澄清的 A液。

[0106] 在一个 250mL的三口烧瓶中， 加入 1.73g对羟基苯甲酸、 3.54g N- （3'-羟苯基） 偏苯三酰亚胺、 0.57g 2 - （6 -羟基萘 -2 -基） -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.45g 2 - （3 -乙炔基苯基） -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 15mL甲基吡咯烷酮， 在氮 气保护下， 于 150°C下预热 5min， 得到澄清的 B液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 A液滴加到 B液中， 滴加用时为 35min; 通入适 中的氮气流， 在 140°C下冷凝回流 2.5h。 将最终的反应液直接倒入到 200mL甲醇 中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110°C下干燥 24h， 研磨得到精细粉 末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0107] （2） 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0108] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 250°C平板 硫化仪保压 （2bar） 15min, 自然冷却至 30°C脱模， 经过多步固化： 200°C/lh+23 0°C/lh+270°C/lh+300°C/lh+330°C/lh+370°C/lh得到一种� ��固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜。

[0109] 实施例 10

[0110] （1） 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0111] 在一个 100mL的单口烧瓶中， 加入 8.6g亚磷酸三 （4 -氯苯基） 酯、 2.63g无水氯 化锂、 50mL吡卩定， 在 25°C下搅拌 30min， 得到澄清的 A液。

[0112] 在一个 250mL的三口烧瓶中， 加入 1.76g对羟基苯甲酸、 1.27g 6 -羟基 -2 -萘甲酸 、 1.56g N- （3'-羟苯基） 偏苯三酰亚胺、 0.10g 3 -氨基苯乙炔、 0.25g （3 -乙炔基 苯基） -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 25mL吡卩定， 在氮气保护下， 于 120°C下预 热 5min， 得到澄清的 B液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 301^11; 通入适中的氮气流， 在 130° (:下 冷凝回流 511。 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应 物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0113] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0114] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 240° (:平板 硫化仪保压 &]·) 15111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化工艺： 220〇〇/2 11+240° (: /211+280° (: /211+300° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶� �膜。

[0115] 实施例 11

[0116] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0117] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加 33.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 1.76 _§ 无水氯化锂、 100111 甲基乙酰胺， 在 25。 (:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。

[0118] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 8.98 _§ 4'- (5 -羟基 -1,3 -二氧代异吲哚啉 -2 -基 ) - [1,1'-联苯] -4 -羧酸、 l l4g

4 (2, 5 -二氧代 -2, 5 -二氢 - -吡咯 -1 -基) 苯甲酸、 1 2-1 - (4 -羟基苯基) - -吡 咯 -2, 5 -二酮和 251^ X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 150。(:下预热 51^11， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 八液滴加到：8液中， 滴加用时为 551^11; 通入适中的氮气流， 在 150° (:下冷凝回流 3 11。 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应物。 此后 ， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一 种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0119] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0120] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 30° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 200° (: /2 11+230° (: /211+270° (: /211+300° (: /211固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0121] 实施例 12

[0122] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备 [0123] 在一个 150mL的单口烧瓶中， 加入 8.6g亚磷酸三苯酯、 5.24g无水氯化锂、 50m L N,N-二甲基乙酰胺， 50mL甲基吡咯烷酮， 在 25。C下搅拌 30min， 得到澄清的 A 液。

[0124] 在一个 250mL的三口烧瓶中， 加入 0.55g对苯二酚、 1.08 _§ 萘-2,6-二羧酸、 1.61g 3'-羟基- [U'_联苯] -4 -羧酸、 2.50g 6 - （5 -羟基 -1,3 -二氧代异吲哚啉 -2 -基） -2 -萘甲 酸和 0.23g2 - （3 -乙炔基苯基） -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.20g 2 - （3 -乙炔 基苯基） -5 -羟基异 -1,3 -二酮和 50mL甲基吡咯烷酮， 在氮气保护下， 于 130°C下预 热 7min， 得到澄清的 B液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入 口管。 将 A液滴加到 B液中， 滴加用时为 50min; 通入适中的氮气流， 在 130°C下 冷凝回流 5h。 将最终的反应液直接倒入装有 200mL甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应 物。 此后， 再用热水、 石油醚、 乙酸乙酯、 甲醇清洗干净， 在 100。C下干燥 24h， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0125] （2） 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0126] 将步骤 （1） 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 50°C平板硫化仪保压 （2bar） 15min, 自然冷却至 30°C， 脱模。 按照工艺 200°C/3 h+230°C/3h+270°C/3h+300°C/3h固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0127] 实施例 13

[0128] （1） 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0129] 在一个 100mL的单口烧瓶中， 加入 8.6g氯磷酸二苯酯、 2.36g无水氯化锌、 50m L N,N-二甲基乙酰胺， 在 25。C下搅拌 30min， 得到澄清的 A液。

[0130] 在一个 250mL的三口烧瓶中， 加入 L35g萘 -1,7 -二羧酸、 LOg萘 -1,7 -二醇、 3.54g 2 - （4 -羟基苯基） -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.66g 2 - （4 -羟基苯基） -5- （ 苯基乙炔基） 异卩引哚啉 -i, ₃ -二酮、 〇.72g 4 - （1,3 -二氧代 -5 - （苯基乙炔基） 异二 氢吲哚 -2 -基） 苯甲酸和 25mL N,N-二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 110。C下预 热 5min， 得到澄清的 B液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入 口管。 将 A液滴加到 B液中， 滴加用时为 30min; 通入适中的氮气流， 在 110°C下 冷凝回流 5.5h。 将最终的反应液直接倒入装有 200mL甲醇的烧杯中， 抽滤得到反 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 应物。 此后， 再用热水、 甲醇、 石油醚清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到 精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0131] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0132] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2

50° (:平板硫化仪保压 (2baG) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按 220° (: /111+240 °(：/111+280° (: /111+320° (: /111+350° (: /111+370° (: / 固化工艺， 得到一种热固性全芳香 族聚酯酰亚胺液晶薄膜。

[0133] 实施例 14

[0134] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0135] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 1.46 _§ 无水氯化锂、 5〇111 吡啶， 在 25° (:下搅拌 30111111， 得到澄清的八液。

[0136] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 0.62 _§ 间苯二甲酸、 0.7(^ [1,1'-联苯] -2, 4'-二 醇、 1.4(^萘-1,7 -二醇、 2.12^

2 - (3 -羧基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.16 _§ 3 -氨基苯乙炔、 0.29 _§ 4 - (2, 5 -二氧代 -2, 5 -二氢 -1 比咯 -1 -基) 苯甲酸和 2511^吡卩定， 在氮气保护下， 于 14 0° (:下预热 811^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一 个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 601^11; 通入适中的氮气流， 在 140° (:下冷凝回流 411。 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲醇的烧杯中， 抽滤 得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到精 细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0137] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0138] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 30° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 200° (: /I 11+230° (: /111+270° (: /111+300° (: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0139] 实施例 15

[0140] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0141] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 8.35 _§ 无水氯化钙、 4〇111 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 甲基吡咯烷酮， 在 25° (:下搅拌 3〇1^!1， 得到澄清的八液。

[0142] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入2.33 _§ [1,1'-联苯] -2,4'-二醇、 4.84 _§ 2 - (4 ¹ -羧 基- [1,1’-联苯] -4 -基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.29 _§

3 -氨基苯乙炔、 0.7^ 2- (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 5〇11^ 甲基吡咯烷酮， 在氮气保护下， 于 100° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配 以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加 用时为 451^!!; 通入适中的氮气流， 在 100° (:下冷凝回流 211。 将最终的反应液直 接倒入装有 20〇11^甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗 干净， 在 100° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺 液晶齐聚物。

[0143] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0144] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 45° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 195° (: /I 11+225° (: /111+265° (: /111+315° (: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0145] 实施例 16

[0146] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0147] 在一个 10〇!1^的单口烧瓶中， 加入 9%亚磷酸三 (4 -氯苯基) 酯、 3.33 _§ 无水氯 化锌、 501111^^ -二甲基乙酰胺， 在 25。 (:下搅拌 3011^11， 得到澄清的八液。

[0148] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.07 _§ 3'-羟基- [1,1'-联苯] -4 -羧酸、 0.69 _§ 2 -羟 基苯甲酸、 1.82 _§ [1,1’-联苯]-4,4’-二羧酸、 1.94 5 -羟基 -2 - (3 -羟基苯基) 异二氢 吲哚 -1,3 -二酮、 0. 3 -氨基苯乙炔、 0.39 _§ 4- ( 1,3 -二氧代 -5 - (苯基乙炔基) 异 二氢吲哚 -2 -基) 苯甲酸和 25mL N,N -二甲基乙酰胺， 2511^吡卩定， 在氮气保护下 ， 于 150° (:下预热 611^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度 计、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 601^11; 通入适中的氮气 流， 在 150° (:下冷凝回流 2.511。 将最终的反应液直接倒入装有 20011^甲醇的烧杯 中， 抽滤得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100° ⁽ :下干燥 2411， 研 磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

[0149] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0150] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2

40° (:平板硫化仪保压 (2baG) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按 200° (: /111+230 。(: /111+270° (: /111+300° (: /111+330° (: /111+370° (: / 固化工艺， 得到一种热固性全芳香 族聚酯酰亚胺液晶薄膜。

[0151] 实施例 17

[0152] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0153] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 2.19 _§ 无水氯化锂、 5〇111 吡啶， 301111甲基吡咯烷酮， 在 25° (:下搅拌 3〇!^!1， 得到澄清的八液。

[0154] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 3.24 _§ 萘-1,7 -二羧酸、 0.55 _§ 邻苯二酚、 1.66^

5 -羟基 -2 - (4'-羟基- 联苯] -4 -基) 异吲哚 -1,3 -二酮、 0.23 _§

4 - (2, 5 -二氧代 -2, 5 -二氢 - -吡咯 -1 -基) 苯甲酸、 0.2(^ 1 - (4 -羟基苯基) - -吡 咯 -2,5-二酮和1511^甲基吡咯烷酮， 2511^吡卩定， 在氮气保护下， 于 100° (:下预热 1 01111!!, 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口 管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 3011^11; 通入适中的氮气流， 在 120° (:下冷 凝回流 4.511。 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应 物。 此后， 再用热水、 甲醇、 乙酸乙酯清洗干净， 在 100。 ⁽ :下干燥 2411， 研磨得到 精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0155] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0156] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 25° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 200° (: /I 11+230° (: /111+270° (: /111+300° (: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0157] 实施例 18

[0158] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0159] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 0.99 _§ 无水氯化锂、 5〇111 甲基乙酰胺， 在 25。 (:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。

[0160] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 3.82 _§ \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

5 -轻基 -2 - （6 -轻基萘 -2 -基） 异吲哚 -1,3 -二酮、 4 52 2 （6 -竣基萘 -2 -基） -1,3 -二 氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.40 _§ 2 - （3 -乙炔基苯基） -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -羧 酸、 0.36 _§ 2 - （3 -乙炔基苯基） -5 -羟基异 -1,3 -二酮和 251111^, 二甲基乙酰胺， 在 氮气保护下， 于 130°（:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管 、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 液滴加到：8液中， 滴加用时为 501^11; 通入 适中的氮气流， 在 130°（:下冷凝回流 511。 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲 醇的烧杯中， 抽滤得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100°（:下干 燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0161] （2） 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0162] 将步骤 （1） 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 00°（:平板硫化仪保压 31） 15111111, 自然冷却至 30°（:， 脱模。 按照工艺 210°（: /I 11+240°（: /111+280°（: /111+290°（: /111+300°（: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰 亚胺液晶薄膜。

[0163] 实施例 19

[0164] （1） 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0165] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 2.72 _§ 无水氯化锌、 5〇111 甲基乙酰胺， 在 25。（:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。

[0166] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.04 _§ 邻苯二甲酸、 4 14g

5 -轻基 -2 - （4 ¹ -轻基- [1,1'-联苯] -4 -基） 异卩引哚 -1,3 -二酮、 2 42g 2 （4 ¹ -竣基- [1,1' -联 苯] -4 -基） -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 1. 3 -氨基苯乙炔、 2.91 _§ 2- （3 -乙 炔基苯基） -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 351111^, X -二甲基乙酰胺， 在氮气保 护下， 于 130°（:下预热 5111^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根 温度计、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 371^11; 通入适中的 氮气流， 在 130°（:下冷凝回流 . 将最终的反应液直接倒入装有 20〇11^甲醇的烧 杯中， 抽滤得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100°（:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0167] （2） 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0168] 将步骤 （1） 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

20° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 200° (: /I 11+230° (: /111+270° (: /111+300° (: / 固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0169] 实施例 20

[0170] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0171] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 1.72 _§ 无水氯化锂、 3〇111 吡啶， 3511^甲基吡咯烷酮， 在 25° (:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。

[0172] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 0.62 _§ 间苯二甲酸、 0.7(^ [1,1'-联苯] -2, 4'-二 醇、 1.4(^萘-1,7 -二醇、 2.12^

2 - (3 -羧基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.16 _§ 3 -氨基苯乙炔、 0.29 _§ 4 - (2, 5 -二氧代 -2, 5 -二氢 - -卩比咯 -1 -基) 苯甲酸和 3〇11^吡卩定， 3511^甲基吡咯烷酮

， 在氮气保护下， 于 140° (:下预热 811^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷 凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将 液滴加到：8液中， 滴加用时为 5411^11; 通入适中的氮气流， 在 140° (:下冷凝回流 5.511。 将最终的反应液直接倒入装有 200 11^甲醇的烧杯中， 抽滤得到反应物。 此后， 再用热水、 甲醇清洗干净， 在 100°0 下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0173] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0174] 将步骤 ( 1) 得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末平 铺于模具中， 置于 2 40° (:平板硫化仪保压 31) 15111111, 自然冷却至 30° (:， 脱模。 按照工艺 210° (: /2 11+230° (: /211+270° (: /211+290° (: /211固化， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶 薄膜。

[0175] 实施例 21

[0176] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0177] 在一个 10〇11^的单口烧瓶中， 加入 8.6 _§ 氯磷酸二苯酯、 7.62 _§ 氯化锌、 6〇11^

N,N -二甲基乙酰胺， 2〇11^吡卩定， 在 30。 (:下搅拌 35 11， 得到澄清的八液。

[0178] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.95 _§ 萘-2,7 -二羧酸、 1.(¾萘-2,6 -二醇、 3.08 8 2 - (6 -轻基萘 -2 -基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 031^

3 -氨基苯乙炔、 1.17 _§ 4 - ( 1,3 -二氧代 -5 - (苯基乙炔基) 异二氢吲哚 -2 -基) 苯甲 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 酸和 251111^, X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 110。(:下预热 51^11， 得到澄清 的：6液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八液滴加 到：6液中， 滴加用时为 461^11; 通入适中的氮气流， 在 110° (:下冷凝回流 4.511。 将 最终的反应液直接倒入到 20〇11^乙醚中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐 聚物。

[0179] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0180] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 230° ⁽ :平板 硫化仪保压 &]·) 45111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 200° (: /111+23 0° (: /111+260° (: /111+290° (: / 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜 。

[0181] 实施例 22

[0182] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0183] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 1(^氯磷酸二苯酯、 23 _§ 氯磷酸二苯酯、 14.83 氯化锌、 12.08 _§ 氯化钙、 5〇11^甲基吡咯烷酮、 2511^ N,N -二甲基乙酰胺， 1〇11^ 吡陡， 在 25° (:下搅拌 301^11， 得到澄清的八液。

[0184] 在一个 50〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.73 _§ 对羟基苯甲酸、 3.54 _§ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.57 _§ 2- (6 -羟基萘 -2 -基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸、 0.45 _§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢卩引哚 -5 -竣酸和 15

N,N -二甲基乙酰胺， 1〇1^吡卩定， 在氮气保护下， 于 120。(:下预热 5 11， 得到澄清 的：6液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八液滴加 到：6液中， 滴加用时为 4011^11; 通入适中的氮气流， 在 120° (:下冷凝回流 511。 将最 终的反应液直接倒入到 20〇11^甲醇中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚 物。

[0185] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0186] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 250° ⁽ :平板 硫化仪保压 &]·) 30111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 210° (: /111+23 0° (: /111+270° (: /111+300° (: /111+330° (: /111+370° (: / 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 胺液晶薄膜。

[0187] 实施例 23

[0188] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0189] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 9.93 _§ 亚磷酸三苯酯、 5.18 _§ 无水氯化锂、 8〇111 甲基吡咯烷酮， 251111^^ -二甲基乙酰胺， 在 40。 (:下搅拌 30111111， 得到澄清的八 液。

[0190] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.(^对羟基苯甲酸、 1.45 _§

4'-羟基- [1,1'-联苯] -4 -羧酸、 2.05 _§ (3'-羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.32 _§ 2- (3 -乙 炔基苯基) - ₅ -羟基异-：1, ₃ -二酮、 〇. _35§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲 哚 -5 -竣酸和 201111^, X -二甲基乙酰胺， 在氮气保护下， 于 100° (:下预热 51^， 得 到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计、 一个氮气入口管。 将八 液滴加到：6液中， 滴加用时为 451^11; 通入适中的氮气流， 在 100° (:下冷凝回流 611 。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲醇中， 得到粉末。 此后， 再用热水清洗干 净， 在 100° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液 晶齐聚物。

[0191] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0192] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 250° (:平板 硫化仪保压 &]·) 45111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固化： 200° (: /211+23 0° (: /211+270° (: /211+300° (: /211+330° (: /211+370° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜。

[0193] 实施例 24

[0194] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0195] 在一个 15〇11^的单口烧瓶中， 加入 6.7 _§ 氯磷酸二苯酯、 7.2 _§ 亚磷酸三 (4 -氯苯基 ) 酯、 3.4^氯化钙、 1.34 _§ 无水氯化锂、 7〇11^吡卩定， 在 25° (:下搅拌 3〇1^11， 得到 澄清的八液。

[0196] 在一个 25〇11^的三口烧瓶中， 加入 1.72 _§ 环戊-3,5 -二稀 -1,3 -二醇、 2.12 _§ ^ (3'- 羟苯基) 偏苯三酰亚胺、 0.88 _§ 2 - (3 -乙炔基苯基) -5 -羟基异 -1,3 -二酮、 0.97 _§ 2- (3 -乙炔基苯基) -1,3 -二氧代异二氢吲哚 -5 -羧酸和 3011^吡啶， 在氮气保护下， \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 于 145° (:下预热 511^， 得到澄清的：8液。 烧瓶配以一个回流冷凝管、 一根温度计 、 一个氮气入口管。 将八液滴加到：8液中， 滴加用时为 6011^11; 通入适中的氮气流 ， 在 145° (:下冷凝回流 311。 将最终的反应液直接倒入到 20〇11^甲醇中， 得到粉末 。 此后， 再用盐酸清洗干净， 在 110° (:下干燥 2411， 研磨得到精细粉末， 即得到一 种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物。

[0197] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0198] 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末 平铺于模具中， 置于 250° ⁽ :平板 硫化仪保压 &]·) 60111111, 自然冷却至 30° (:脱模， 经过多步固艺： 210° (: /211+23 0° (: /211+270° (: /211+300° (: /211+330° (: /211+370° (: /211得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚 胺液晶薄膜。

[0199] 比较例 1

[0200] ( 1) 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的制备

[0201] 在一个 25011^四口圆底烧瓶中， 加入 23.48 _§ 4 -羟基苯甲酸， 16.94 _§ 6 -羟基 -2 -萘 甲酸， 20.77 _§ ^ (3’-羟苯基) 偏苯三酰亚胺， 4.39 _§ 2 - (4 -羟基苯基 ) -5 - (苯基 乙炔基) 异卩引哚啉 - ₃ -二酮， 4.22 _§ 4 - ( 1,3 -二氧代 -5 - (苯基乙炔基) 异二氢吲 哚 -2 -基) 苯甲酸， 5〇11^醋酸酐， 2〇11¾醋酸钾。 烧瓶配以密封玻璃桨式搅拌器， 一个氮气入口管， 一个加热套温度传感器入口管和一个保温蒸馏 头。 通入适中 的氮气流， 在温度 140° (:下乙酰化反应 3〇!^!1。 通入适中的氮气流， 利用加热套 将反应混合物加热 411， 反应温度由 140° (:上升至 310° (:。 此时， 将反应体系缓慢地 抽成真空， 并保持 3011^11。 不透明的熔体冷却至室温， 将产物由烧瓶中移出， 研 磨得到精细粉末， 即得到一种全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物； 其差示扫描量 热曲线、 偏光显微照片、 流变图、 溶解性参见附图 3、 4、 5、 6、 9。

[0202] (2) 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的制备

[0203] 在 370° (:下真空烘箱中后缩聚反应 2411， 即得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺 液晶粉末。 将得到的全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末平铺于 模具中， 置于 370° ⁽ :平 板硫化仪保压 (2bar) 15111111, 自然冷却至 30° (:脱模； 再 200° (: /111+230° (: /111+270 。(: /111+300° (: /111+330° (: /111+370° (: / 进行， 得到一种热固性全芳香族聚酯酰亚胺 液晶薄膜； 其热失重 -温度曲线、 损耗因子 -温度曲线参见附图 7、 8。 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219

[0204] 参见附图 3 , 它是本发明实施例 1、 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物和 比较例 1制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的差� �扫描量热 (〇8〇 曲线。 实施例 1和 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物在 230° (: -360° (:温度区间内有 一较宽的固化反应放热峰， 其峰值在 300° ⁽ :左右。 而比较例 1制备的全芳香族聚酯 酰亚胺液晶齐聚物的 03(：曲线上需要升温至 360° (:才开始出现固化反应放热峰。

[0205] 参见附图 4, 它是本发明实施例 1、 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物和 比较例 1制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物经固� �处理后的差示扫描量热 ( 080) 曲线。 可以发现， 经固化处理后的实施例 1、 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺 液晶齐聚物和比较例 1制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的差� �扫描量热 ( 080) 曲线不再显示固化反应放热峰， 说明实施例 1、 2制备的全芳香族聚酯酰亚 胺液晶齐聚物和比较例 1制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物在经� �多步固化 工艺之后已完成交联固化反应， 但是实施例 1、 2制备的全芳香族聚酯酰亚胺液 晶齐聚物的最高固化温度为 300° ⁽ :， 而比较例 1制备的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐 聚物的最高固化温度高于 360° (:。 因此， 与熔融缩聚法相比， 本发明的溶液缩聚 法在较低温度下就能发生交联固化反应是一个 突出优势， 而且可以扩大活性端 基等原料的选择。

[0206] 参见附图 5 , 它是本发明实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� � 比较例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� �偏光显微 (POM) 照片， 在分别达到一定温度后两种齐聚物均呈现了典 型的液晶织构； 由 POM照片可知 ， 实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� � 200° (:下就由晶体转变成 液晶了， 而比较例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末� � 280° (:依旧是晶 体颗粒状态， 直到温度为 300° ⁽ :时才由晶体转变成液晶。 因此， 本发明提供的全 芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物粉末具有更低的 液晶转变温度， 改善了工艺性， 有利于材料的加工成型。

[0207] 参见附图 6 , 它是本发明实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物和比� � 例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的流� �图。 测试过程是在氮气的氛围 下， 以 3°(：/1^11的升温速率从 180° (:升至 310° (:， 而后在 310° (:下恒温 111。 随温度上 升， 聚合物分子链开始运动， 其复合熔融粘度 (111*1)下降， 当温度达到液晶相转 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 变附近时， 复合熔融粘度下降的最快。 温度为 230° ⁽ :时， 实施例 1提供的全芳香族 聚酯酰亚胺液晶齐聚物已经由晶体变为液晶， 复合熔融粘度达到最低值 184? ₈ ， 具有良好的加工性。 而比较例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物在 300°0 时， 达到的最低复合熔融粘度值为 4695? ₈ , 是实施例 1提供的全芳香族聚酯酰 亚胺液晶齐聚物最低复合熔融粘度的 25.5倍， 由此可知实施例 1提供的全芳香族 聚酯酰亚胺液晶齐聚物的加工性明显优于比较 例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液 晶齐聚物的加工性。 温度继续上升， 由于反应性活性端基在高温固化过程中会 发生链扩展和交联， 使得复合熔融粘度增大。 实施例 1提供的全芳香族聚酯酰亚 胺液晶齐聚物在 310° ⁽ :恒温时， 复合熔融粘度最后保持不变， 说明实施例 1提供的 全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物完成了交联固 化反应。 而比较例 1提供的全芳香 族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的固化温度高达 370° (:， 所以在 310° (:恒温时， 端基只发 生了部分交联， 使得比较例 1提供的全芳香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物的复� �熔融 粘度在后期呈上升趋势， 但是交联反应未完成， 所以不出现实施例 1提供的全芳 香族聚酯酰亚胺液晶齐聚物在 310° (:恒温时的复合熔融粘度平台。

[0208] 参见附图 7 , 它是本发明实施例 1、 2制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄 膜和比较例 1制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜� �氮气氛围下的质量损 耗 -温度曲线。 一般用起始热分解温度 ( 7^ ^. ， 重量损失为 5%时对应的温度) 表 征材料的热稳定性。 实施例 1和实施例 2制备的热固性聚酯酰亚胺液晶薄膜的 7^ ^. 大约为 460° (:， 表明具有高的热稳定性。 此外， 薄膜的残炭率高达 65\¥1% (600°0 ) 。 因此， 本发明制备的热固性聚酯酰亚胺液晶具有与熔 融法制备出的热固性 聚酯酰亚胺液晶相似的热稳定性， 但是本发明的制备温度更低、 过程更可控、 原料选择更广泛。

[0209] 参见附图 8 , 它是本发明实施例 1、 2制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄 膜和比较例 1提供的热固全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄膜的� �耗因子 _&11 6) -温度 曲线。 从图可知， 实施例 1和实施例 2制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶薄 膜的玻璃化转变温度 ( 7^) 分别为 190° ⁽ :和 223° ⁽ :， 而比较例 1制备的热固性全芳 香族聚酯酰亚胺液晶薄膜具有两个 7^ ( 7^ _; =127° (:， 7^ ₂ =260°(：) 如果高分子 材料具有多个 7^， 则其实际应用将受限于其中较低的 7^， 因此比较例 1制备的 \¥0 2019/100409 卩（：17（：\2017/113219 热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶在实际应用中 的耐热性劣于本发明溶液法制备 的热固性聚酯酰亚胺液晶。

[0210] 图 9是本实施例 1、 2提供的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末� �比较例 1提供 的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末等质量 加入到氯仿和五氟苯酚混合溶剂 （体积比为 1: 1） 中溶解性的照片。 从照片中可知， 实施例 1和实施例 2提供的热 固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末能够溶解在 氯仿和五氟苯酚的混合溶剂中， 而比较例 1提供的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液晶粉末� �能溶解在氯仿和五氟苯 酚的混合溶剂中。 很好的说明了利用本发明方法制备的热固性全 芳香族聚酯酰 亚胺液晶粉末克服了现有技术 （熔融法） 制备的热固性全芳香族聚酯酰亚胺液 晶粉末不溶的缺点， 为工业化应用提供基础与便利。

[0211] 可以看出， 本发明反应温度低 （100~150°〇） , 现有熔融法反应温度达 310°（:， 本发明得到的聚合物粉末具有更低的液晶转变 温度 （200°（：） ， 而现有熔融法的 液晶转变温度为 300°（:， 尤其是本发明得到粉末固化温度低 （300° ， 现有技术 需要 370°（:以上； 而且本发明得到粉末的加工性很好， 300°（:即可， 尤其可溶， 本 发明制备薄膜加工温度低、 玻璃化转变温度高， 取得了意想不到的技术效果。